放射性物质的分离
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第四章 放射性物质的分离方法
2020/4/4
1 共沉淀法 2 溶剂萃取法 3 离子交换法 4 层析法(液-液层析,液固层析) 5 电化学分离法 6 其它分离法 7 快速化学分离法
2020/4/4
第一节、共沉淀法
1、共沉淀的原理
上章的主要内容
2、共沉淀的技术措施 2.1载体的使用技术
※ 载体分为同位素载体和非同位素载体,其在化学 性质上与被分离的放射性核素相同或相近的物质。
2)多级逆流萃取率公式(即原理):
L yi 1H xi 1L yiH xi
x0 (1EE2 L En)xn
or
x0
En1 1 E1
xn
萃余率为:
n
xn x0
E 1 En1 1
萃取率为: p1n1EE n1 11100%
2020/4/4
3)逆流萃取法的特点 萃取剂用量小;萃取效率高;提高了去污系数,但仍然
※ 水相中存在能与被萃取溶质发生化学作用的物质,会
影响萃取溶质的分配。如水相中存在络合剂时会降低溶质 的分配比,会使分配比降低,但出于同一络合剂对不同金 属离子的络合能力不同,因此加入络合剂常常可以增不同 金属离子之间的分离系数。
※ 盐析剂的影响 (阴离子的同离子效应和阳离子的竞
溶效应)
※ 稀释剂的影响 用以改善萃取剂的粘度和表面张力。
2020/4/4
第二节、溶剂萃取法
2.1 概念
利用溶质在互不相溶的两相之间分配系数的不同而 使溶质得到纯化或浓缩的方法。 如四氯化碳加入溴水, 溴单质就会从水相中转入四氯化碳(萃取剂)相中。 。
2020/4/4
• 选用的萃取剂的原则:
•
※ 和原溶液中的溶剂互不相溶;
•
※ 对溶质的溶解度要远大于原溶剂;
分子聚合物,网状结构的骨架部分一般很稳定,不溶 于酸、碱和一般溶剂。在网的各处都有许多可被交换 的活性基团。
偏小。
3、分流萃取
1)分流萃取的概念 在连续逆流萃取的中段从有机相中出口接一个逆流洗
涤器,将其中的杂质洗去后再进入逆流循环。
2020/4/4
萃取方法公式总结:
简单萃取
1P1 E
E1
E1
错流萃取
n
(E
1 1)n
P
1 n
1
(E
1 1)n
逆流萃取
n
E 1 E n1 1
P
1 n
1
E 1 E n1 1
络合:在各级络合中,只有中性络合物被萃取。
同样,Mn A 噲 垐1垎 垐MA(n1)
MA(n1) A 噲 垐2垎 垐MA(n2)
……
m
令
Y 1 i[A]i
i1
Y:络合程度,βi:i级络合稳定常数。
则分配比D 2020/4/4
M
DM
ke Y
[ HA]on [H ]n
酸性络合萃取剂能溶解于水相中,实际上包括酸性络合萃取 包括四个平衡:① 鳌合剂在水油两相的分配平衡,分配常 数为λ ②鳌合剂在水相中的电离平衡 ,电离常数为Ka③鳌合 剂在水相中与放射性核素的络合平衡, 络合常数βn ④中性络
。分配比值接近子溶质在两相的溶解度之比。
※ 被萃取治质分子的体积放大,愈有利于革取,其原因
可近似地用空腔作用能的大小来解释。
※ 水相中加入与溶质及苯取剂均不发生化学作用的盐类
(称盐析剂)可大大提高被萃取溶质的分配比。这种作用称 为盐析效应。
※ 水相中存在能与被萃取溶质发生化学作用的物质,会
影响萃取溶质的分配。
2020/4/4
第三节、离子交换法
3.1概念
利用离子交换剂作为吸附剂,将溶液中的待分离组分, 依据其电荷差异,依靠库仑力吸附在树脂上,然后利用合适 的洗脱剂将吸附质从树脂上洗脱下来,达到分离的目的。
离子交换法的特点:
• (1)操作简便,选择性高;
• (2)适应性强,既可用于常量物质的分离,又可用于微量物 质舶分离.从大体积样品中宫集微量物质更有其独特的优点 (3)适于远距离操作,易实现辐时防护。
•
※ 要不易于挥发;
•
※ 萃取剂不能与原溶液的溶剂反应
2020/4/4
萃取装置及操作
分液漏斗 有机相 水相
2020/4/4
2.2 萃取过程中的分配关系
1)能斯特分配定律
2)分配比 D
co c
c1 c2
k
3)分离系数(两种溶质分离程度的衡量指标)
DA DB
4)萃取百分率
P c0c 0 c 1 rDrD100%
S Ds D1 D2
S lg( Ds ) D1 D2
大多数协萃体系是由同类型或不同类型的两种萃取剂
组成,—种称这萃取剂,另一种称协萃剂。也有三元协萃
体系, 某些稀释剂也有协同效应。
2020/4/4
2)原理: 两种或两种以上的萃取剂作用时,生成 了一种新的、 同时含有萃取剂和协萃剂的络合物, 这种络合物更稳定。更易溶于有机相,因此产生了 协萃效应。 3)协萃体系的实例(见书)
合物在水油两相中的分配平衡∧。通过推导,可知:
Ke
n
(
Ka
)n
则,
DM
n
Y
(Ka)n
[HA]on [H]n
2020/4/4
3)影响酸性鳌合萃取的因素
※ 鳌合剂和鳌合物的性质。
※ 鳌合剂的浓度 ※ 水相的pH值,当D=1时的pH值称为半萃取pH,用
pH1/2表示,则pH1/2=-1/n lg(Ke/Y)-lg[HA]。lgD=n(pHpH1/2),此式用于计算不同pH的D值。
2020/4/4
实验室的
离子交换柱分离
2020/4/4
工业上的离子交换
2020/4/4
3.2离子交换剂
1、离子交换剂的种类 无机离子交换剂: (1)天然沸石:交换容量小,使用pH值范围窄 (2)高价金属磷酸盐、高价金属水合氧化物 有机离子交换剂——即离子交换树脂 离子交换树脂:是具有网状结构的复杂的有机高
2020/4/4
3)影响胺类萃取的因素 ※ 胺的结构和性质 一般胺类萃取剂的分子量在25D一
600为宜。因为分子量他的胺类,水溶性大,分子量太高 的胺,在有机相中不易溶解,萃取容量小,因此,它们均 不宜作萃取剂。
※ 稀释剂 用以改善萃取剂的粘度和表面张力。主要表
现在稀释剂极性对萃取能力的影响和生成第三相两个方面 。
Du [[U UO O222(N]O 3[)U 2O 22TNBOP3]o]ke[[U UO O2222]]([1NO31[]N 2[O TB 3P])]2o ke[N1O3]2[[ITB ]P]2o kYe[NO3]2[TBP]2o
2020/4/4
中性络合萃取可以用通式表示为:
萃取:M n n A q S噲 垐 k e 垎 垐 M (A )nq S
2)原理 在中性络合萃取体系中,存在两种平衡(也可以
表示为四种平衡),分别是水相中的络合平衡和水油两相的 萃取平衡。以TBP从硝酸溶液中萃取UO2(NO3)2为例。
络合: U O 22N O 3 噲 垐 1 垎 垐 U O 2N O 3
萃取: U O 2 2 2 N O 3 2 T B P 噲 垐 k e 垎 垐 U O 2 ( N O 3 ) 2 2 T B P 则分配比Du
※ 水相的酸度和络阴离子 ※ 盐析剂的影响 (阴离子的同离子效应和阳离子的竞
溶效应)
2020/4/4
2.7 协同萃取
1)特点:用两种或两种以上萃取剂的混合物萃取金属离
子时,若金属离子的分配比比相同条件下用单个萃取剂时 的分配比之和高,这种现象称为协同环取。
协同萃取效应的大小用协萃系数S表示。
或表示为S’
2020/4/4
2.6 离子缔合萃取
1)特点:水相中金属的络阴离子(或络阳离子)与萃取剂形成
的反离子以离子缔合方式结合成萃合物而被萃取。这类萃取包 括胺盐萃取,氧正离子盐萃取和其它大离子缔合萃取等类型。
2)原理: 高分子胺萃取剂先与无机酸作用形成溶于有机相
的胺盐,胺盐的阴离子再与金属络阴离子近行交换而将金属离 子萃入有机相。所以胺类萃取又称阴离子交换萃取。
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2.8萃取方法
1、错流萃取
1)错流萃取的概念 料液经萃取后,萃余液再与新鲜萃取剂接触,再进行
萃取。第一级的萃余液进入第二级作为料液,并加入新鲜 萃取剂进行萃取;第二级的萃余液再作为第三级的料液, 以此类推。
2020/4/4
用乙酸戊酯多级错流萃取青霉素示意图
2)错流萃取率公式(即原理):
3)影响中性络合萃取的因素
※ 萃取萃和性质和结构。萃取剂官能团上配位原子提供
配位电子的能力愈强,共从取能力愈强。(因此多烷基中 性磷类萃取剂较单烷基磷的萃取能力强)
※ 萃取剂的浓度提高,会增加被萃取体系的萃取能力。 ※ 酸度的影响较为复杂。 ※ 水相中存在能与被萃取溶质发生化学作用的物质,会
影响萃取溶质的分配。如水相中存在络合剂时会降低溶质 的分配比,会使分配比降低,但出于同一络合剂对不同金 属离子的络合能力不同,因此加入络合剂常常可以增不同 金属离子之间的分离系数。
2020/4/4
按萃取机理可以将萃取分为:简单分子萃取,中性
络合ຫໍສະໝຸດ Baidu取,酸性络合萃取,离子 缔合萃取和协同萃取。
2.3.简单分子萃取
1)特点:被萃取物质在水相和有机相中都以中性分子存在,
溶剂与被萃取物质没有化学作用,是一种被萃取物质在两相中 溶解的竞争过程。
2)原理 在简单分子萃取体系中,被萃取的镕质在水相和有机 相中常有电离、络合、聚合等作用,因此其分配比和分配常数 一般是不同的。例如,在NaI存在的情况下用CCl4从水溶液中 萃取I2,存在水相中的络合与水油相的分配两种平衡。
HA中的H+发生阳离子交换形成中性络合物而被萃取,所 以这类萃取又可称为阳离子交换萃取。
鳌合萃取、酸性磷类萃取及羧酸萃取都属于这类萃取 。羧酸萃取在放射化学中的应用较少,这里不作介绍。
2020/4/4
2)鳌合萃取的原理
鳌合萃取可以用通式表示为:
M n n H A (o )噲 垐 ke垎 垐 M (A )n (o ) n H
2、连续逆流萃取
1)逆流萃取的概念 连续逆流萃取是两相向相反方向流动的多级萃取过程,
在一个n级连续逆流萃取器中,流量为F的水相加到萃取器的 第1级.流量为Fo的有机相加到萃取器的第n级。中间各级萃 取器中流量的走向是:第i级的水相流人第i+1级,第i级的有机 相流人i-1级,两相向相反方向流动。
2020/4/4
2020/4/4
※载体的用量一般为几毫克到几十毫克。 ※载体的回收率与放射性核素的回收率相同,因此 可能通过载体的回收率的来测定放射性物质的含量 。回收率的定义为:
回收的载体的量 Y加入的载体的量
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※单氧化-还原法或氧化-还原循环法使载体和放射 性核素的化学形态一致。
※破坏放射性胶体(络合剂,酸煮回流) ※使用反载体和净化载体 ※提高介质酸度 ※加入放射性核素杂质络合剂 ※加入表面活性剂减少放射性核素在沉淀上的吸附 ※均相沉淀
2020/4/4
络合:
β为络合稳定常数
分配: I2 ƒ I2(o)
由分配比D的定义可知:
D [I2 []I 2] [o I3 ][I2](1 [I 2]o [I])1ke [I]
令1+β[I-]=Y,表示络合程度,则:
D ke Y
2020/4/4
3)影响简单分子萃取的因素 ※ 被萃取溶质在有机相中的溶解度愈大,其分配比愈大
x1
x0
r1D1 1 r1D1
x2 x11r2rD2D2 2
依此类推
xn
xn11rnrDnD n n
x0
n i1
xi
riDi 1riDi
P nxox0xn100%(1n
1 )100% 1riD i
i1
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3)错流萃取法的特点 错流萃取提高了萃取效率,但萃取剂用量大;错流萃取
降低了去污系数。
络合:Mn A 噲 垐1垎 垐MA(n1)
MA(n1) A 噲 垐2垎 垐MA(n2)
……
令
m
Y 1 i[A]i
i1
Y:络合程度,βi:i级络合稳定常数。
则分配比DM
DM
ke Y
[A]n[S]qo
在低酸度条件下含氧萃取剂萃取金属盐也属于中性络
合萃取,而高酸度条件下则属于酸性络合萃取。
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2020/4/4
2.4 中性络合萃取
1)特点:萃取剂是中性分子,被萃取溶质与萃取剂形成中
性络合物而被萃取。主要中卢征 络合萃取剂有:中性磷类, 含氧萃取剂,酰胺,中性含氮萃取剂,二烷基亚砜等。
磷酸脂
烷基磷酸脂 二烷基磷酸脂
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三烷基氧化磷
烷撑三烷基氧化磷
醇
醚
酚
酮
醇
醚
酚
酮
2020/4/4
※ 盐析剂的影响 (阴离子的同离子效应和阳离子的竞
溶效应)
※ 稀释剂的影响 用以改善萃取剂的粘度和表面张力。
2020/4/4
4)应用实例 Purex工艺。 ※ 第一循环为共去污循环 ※ 第二循环为钚铀分离循 ※ 第三循环为最后的净化循环
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2.5 酸性络合萃取
1)特点:萃取剂是有机弱酸,被萃取金属离子和萃取剂
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1 共沉淀法 2 溶剂萃取法 3 离子交换法 4 层析法(液-液层析,液固层析) 5 电化学分离法 6 其它分离法 7 快速化学分离法
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第一节、共沉淀法
1、共沉淀的原理
上章的主要内容
2、共沉淀的技术措施 2.1载体的使用技术
※ 载体分为同位素载体和非同位素载体,其在化学 性质上与被分离的放射性核素相同或相近的物质。
2)多级逆流萃取率公式(即原理):
L yi 1H xi 1L yiH xi
x0 (1EE2 L En)xn
or
x0
En1 1 E1
xn
萃余率为:
n
xn x0
E 1 En1 1
萃取率为: p1n1EE n1 11100%
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3)逆流萃取法的特点 萃取剂用量小;萃取效率高;提高了去污系数,但仍然
※ 水相中存在能与被萃取溶质发生化学作用的物质,会
影响萃取溶质的分配。如水相中存在络合剂时会降低溶质 的分配比,会使分配比降低,但出于同一络合剂对不同金 属离子的络合能力不同,因此加入络合剂常常可以增不同 金属离子之间的分离系数。
※ 盐析剂的影响 (阴离子的同离子效应和阳离子的竞
溶效应)
※ 稀释剂的影响 用以改善萃取剂的粘度和表面张力。
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第二节、溶剂萃取法
2.1 概念
利用溶质在互不相溶的两相之间分配系数的不同而 使溶质得到纯化或浓缩的方法。 如四氯化碳加入溴水, 溴单质就会从水相中转入四氯化碳(萃取剂)相中。 。
2020/4/4
• 选用的萃取剂的原则:
•
※ 和原溶液中的溶剂互不相溶;
•
※ 对溶质的溶解度要远大于原溶剂;
分子聚合物,网状结构的骨架部分一般很稳定,不溶 于酸、碱和一般溶剂。在网的各处都有许多可被交换 的活性基团。
偏小。
3、分流萃取
1)分流萃取的概念 在连续逆流萃取的中段从有机相中出口接一个逆流洗
涤器,将其中的杂质洗去后再进入逆流循环。
2020/4/4
萃取方法公式总结:
简单萃取
1P1 E
E1
E1
错流萃取
n
(E
1 1)n
P
1 n
1
(E
1 1)n
逆流萃取
n
E 1 E n1 1
P
1 n
1
E 1 E n1 1
络合:在各级络合中,只有中性络合物被萃取。
同样,Mn A 噲 垐1垎 垐MA(n1)
MA(n1) A 噲 垐2垎 垐MA(n2)
……
m
令
Y 1 i[A]i
i1
Y:络合程度,βi:i级络合稳定常数。
则分配比D 2020/4/4
M
DM
ke Y
[ HA]on [H ]n
酸性络合萃取剂能溶解于水相中,实际上包括酸性络合萃取 包括四个平衡:① 鳌合剂在水油两相的分配平衡,分配常 数为λ ②鳌合剂在水相中的电离平衡 ,电离常数为Ka③鳌合 剂在水相中与放射性核素的络合平衡, 络合常数βn ④中性络
。分配比值接近子溶质在两相的溶解度之比。
※ 被萃取治质分子的体积放大,愈有利于革取,其原因
可近似地用空腔作用能的大小来解释。
※ 水相中加入与溶质及苯取剂均不发生化学作用的盐类
(称盐析剂)可大大提高被萃取溶质的分配比。这种作用称 为盐析效应。
※ 水相中存在能与被萃取溶质发生化学作用的物质,会
影响萃取溶质的分配。
2020/4/4
第三节、离子交换法
3.1概念
利用离子交换剂作为吸附剂,将溶液中的待分离组分, 依据其电荷差异,依靠库仑力吸附在树脂上,然后利用合适 的洗脱剂将吸附质从树脂上洗脱下来,达到分离的目的。
离子交换法的特点:
• (1)操作简便,选择性高;
• (2)适应性强,既可用于常量物质的分离,又可用于微量物 质舶分离.从大体积样品中宫集微量物质更有其独特的优点 (3)适于远距离操作,易实现辐时防护。
•
※ 要不易于挥发;
•
※ 萃取剂不能与原溶液的溶剂反应
2020/4/4
萃取装置及操作
分液漏斗 有机相 水相
2020/4/4
2.2 萃取过程中的分配关系
1)能斯特分配定律
2)分配比 D
co c
c1 c2
k
3)分离系数(两种溶质分离程度的衡量指标)
DA DB
4)萃取百分率
P c0c 0 c 1 rDrD100%
S Ds D1 D2
S lg( Ds ) D1 D2
大多数协萃体系是由同类型或不同类型的两种萃取剂
组成,—种称这萃取剂,另一种称协萃剂。也有三元协萃
体系, 某些稀释剂也有协同效应。
2020/4/4
2)原理: 两种或两种以上的萃取剂作用时,生成 了一种新的、 同时含有萃取剂和协萃剂的络合物, 这种络合物更稳定。更易溶于有机相,因此产生了 协萃效应。 3)协萃体系的实例(见书)
合物在水油两相中的分配平衡∧。通过推导,可知:
Ke
n
(
Ka
)n
则,
DM
n
Y
(Ka)n
[HA]on [H]n
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3)影响酸性鳌合萃取的因素
※ 鳌合剂和鳌合物的性质。
※ 鳌合剂的浓度 ※ 水相的pH值,当D=1时的pH值称为半萃取pH,用
pH1/2表示,则pH1/2=-1/n lg(Ke/Y)-lg[HA]。lgD=n(pHpH1/2),此式用于计算不同pH的D值。
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实验室的
离子交换柱分离
2020/4/4
工业上的离子交换
2020/4/4
3.2离子交换剂
1、离子交换剂的种类 无机离子交换剂: (1)天然沸石:交换容量小,使用pH值范围窄 (2)高价金属磷酸盐、高价金属水合氧化物 有机离子交换剂——即离子交换树脂 离子交换树脂:是具有网状结构的复杂的有机高
2020/4/4
3)影响胺类萃取的因素 ※ 胺的结构和性质 一般胺类萃取剂的分子量在25D一
600为宜。因为分子量他的胺类,水溶性大,分子量太高 的胺,在有机相中不易溶解,萃取容量小,因此,它们均 不宜作萃取剂。
※ 稀释剂 用以改善萃取剂的粘度和表面张力。主要表
现在稀释剂极性对萃取能力的影响和生成第三相两个方面 。
Du [[U UO O222(N]O 3[)U 2O 22TNBOP3]o]ke[[U UO O2222]]([1NO31[]N 2[O TB 3P])]2o ke[N1O3]2[[ITB ]P]2o kYe[NO3]2[TBP]2o
2020/4/4
中性络合萃取可以用通式表示为:
萃取:M n n A q S噲 垐 k e 垎 垐 M (A )nq S
2)原理 在中性络合萃取体系中,存在两种平衡(也可以
表示为四种平衡),分别是水相中的络合平衡和水油两相的 萃取平衡。以TBP从硝酸溶液中萃取UO2(NO3)2为例。
络合: U O 22N O 3 噲 垐 1 垎 垐 U O 2N O 3
萃取: U O 2 2 2 N O 3 2 T B P 噲 垐 k e 垎 垐 U O 2 ( N O 3 ) 2 2 T B P 则分配比Du
※ 水相的酸度和络阴离子 ※ 盐析剂的影响 (阴离子的同离子效应和阳离子的竞
溶效应)
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2.7 协同萃取
1)特点:用两种或两种以上萃取剂的混合物萃取金属离
子时,若金属离子的分配比比相同条件下用单个萃取剂时 的分配比之和高,这种现象称为协同环取。
协同萃取效应的大小用协萃系数S表示。
或表示为S’
2020/4/4
2.6 离子缔合萃取
1)特点:水相中金属的络阴离子(或络阳离子)与萃取剂形成
的反离子以离子缔合方式结合成萃合物而被萃取。这类萃取包 括胺盐萃取,氧正离子盐萃取和其它大离子缔合萃取等类型。
2)原理: 高分子胺萃取剂先与无机酸作用形成溶于有机相
的胺盐,胺盐的阴离子再与金属络阴离子近行交换而将金属离 子萃入有机相。所以胺类萃取又称阴离子交换萃取。
2020/4/4
2.8萃取方法
1、错流萃取
1)错流萃取的概念 料液经萃取后,萃余液再与新鲜萃取剂接触,再进行
萃取。第一级的萃余液进入第二级作为料液,并加入新鲜 萃取剂进行萃取;第二级的萃余液再作为第三级的料液, 以此类推。
2020/4/4
用乙酸戊酯多级错流萃取青霉素示意图
2)错流萃取率公式(即原理):
3)影响中性络合萃取的因素
※ 萃取萃和性质和结构。萃取剂官能团上配位原子提供
配位电子的能力愈强,共从取能力愈强。(因此多烷基中 性磷类萃取剂较单烷基磷的萃取能力强)
※ 萃取剂的浓度提高,会增加被萃取体系的萃取能力。 ※ 酸度的影响较为复杂。 ※ 水相中存在能与被萃取溶质发生化学作用的物质,会
影响萃取溶质的分配。如水相中存在络合剂时会降低溶质 的分配比,会使分配比降低,但出于同一络合剂对不同金 属离子的络合能力不同,因此加入络合剂常常可以增不同 金属离子之间的分离系数。
2020/4/4
按萃取机理可以将萃取分为:简单分子萃取,中性
络合ຫໍສະໝຸດ Baidu取,酸性络合萃取,离子 缔合萃取和协同萃取。
2.3.简单分子萃取
1)特点:被萃取物质在水相和有机相中都以中性分子存在,
溶剂与被萃取物质没有化学作用,是一种被萃取物质在两相中 溶解的竞争过程。
2)原理 在简单分子萃取体系中,被萃取的镕质在水相和有机 相中常有电离、络合、聚合等作用,因此其分配比和分配常数 一般是不同的。例如,在NaI存在的情况下用CCl4从水溶液中 萃取I2,存在水相中的络合与水油相的分配两种平衡。
HA中的H+发生阳离子交换形成中性络合物而被萃取,所 以这类萃取又可称为阳离子交换萃取。
鳌合萃取、酸性磷类萃取及羧酸萃取都属于这类萃取 。羧酸萃取在放射化学中的应用较少,这里不作介绍。
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2)鳌合萃取的原理
鳌合萃取可以用通式表示为:
M n n H A (o )噲 垐 ke垎 垐 M (A )n (o ) n H
2、连续逆流萃取
1)逆流萃取的概念 连续逆流萃取是两相向相反方向流动的多级萃取过程,
在一个n级连续逆流萃取器中,流量为F的水相加到萃取器的 第1级.流量为Fo的有机相加到萃取器的第n级。中间各级萃 取器中流量的走向是:第i级的水相流人第i+1级,第i级的有机 相流人i-1级,两相向相反方向流动。
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※载体的用量一般为几毫克到几十毫克。 ※载体的回收率与放射性核素的回收率相同,因此 可能通过载体的回收率的来测定放射性物质的含量 。回收率的定义为:
回收的载体的量 Y加入的载体的量
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※单氧化-还原法或氧化-还原循环法使载体和放射 性核素的化学形态一致。
※破坏放射性胶体(络合剂,酸煮回流) ※使用反载体和净化载体 ※提高介质酸度 ※加入放射性核素杂质络合剂 ※加入表面活性剂减少放射性核素在沉淀上的吸附 ※均相沉淀
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络合:
β为络合稳定常数
分配: I2 ƒ I2(o)
由分配比D的定义可知:
D [I2 []I 2] [o I3 ][I2](1 [I 2]o [I])1ke [I]
令1+β[I-]=Y,表示络合程度,则:
D ke Y
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3)影响简单分子萃取的因素 ※ 被萃取溶质在有机相中的溶解度愈大,其分配比愈大
x1
x0
r1D1 1 r1D1
x2 x11r2rD2D2 2
依此类推
xn
xn11rnrDnD n n
x0
n i1
xi
riDi 1riDi
P nxox0xn100%(1n
1 )100% 1riD i
i1
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3)错流萃取法的特点 错流萃取提高了萃取效率,但萃取剂用量大;错流萃取
降低了去污系数。
络合:Mn A 噲 垐1垎 垐MA(n1)
MA(n1) A 噲 垐2垎 垐MA(n2)
……
令
m
Y 1 i[A]i
i1
Y:络合程度,βi:i级络合稳定常数。
则分配比DM
DM
ke Y
[A]n[S]qo
在低酸度条件下含氧萃取剂萃取金属盐也属于中性络
合萃取,而高酸度条件下则属于酸性络合萃取。
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2.4 中性络合萃取
1)特点:萃取剂是中性分子,被萃取溶质与萃取剂形成中
性络合物而被萃取。主要中卢征 络合萃取剂有:中性磷类, 含氧萃取剂,酰胺,中性含氮萃取剂,二烷基亚砜等。
磷酸脂
烷基磷酸脂 二烷基磷酸脂
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三烷基氧化磷
烷撑三烷基氧化磷
醇
醚
酚
酮
醇
醚
酚
酮
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※ 盐析剂的影响 (阴离子的同离子效应和阳离子的竞
溶效应)
※ 稀释剂的影响 用以改善萃取剂的粘度和表面张力。
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4)应用实例 Purex工艺。 ※ 第一循环为共去污循环 ※ 第二循环为钚铀分离循 ※ 第三循环为最后的净化循环
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2.5 酸性络合萃取
1)特点:萃取剂是有机弱酸,被萃取金属离子和萃取剂