偶氮化合物

偶氮化合物

azocompounds

偶氮基（—N=N—）与两个烃基相连接而生成的化合物，通式为R—NN—R′，偶氮化合物具有顺几何异构体和反几何异构体，且反式比顺式稳定，两种异构体在光照或加热条件下可相互转换。偶氮化合物主要通过重氮盐的偶联反应制得。偶氮化合物都有颜色，部分可用作染料。

通式为R—N=N—R的一类化合物，式中R为脂烃基或芳烃基，两个R基可相同或不同。脂肪族偶氮化合物[1]由相应的肼经氧化或脱氢反应制取。芳香族偶氮化合物一般由重氮化合物的偶联反应制备。偶氮基（—N=N—）是生成团，芳香族偶氮化合物大多为有色物质，用作染料及指示剂。脂肪族偶氮化合物加热易分解为自由基，例如偶氮二异丁腈，是聚合反应的引发剂。

重氮化合物和偶氮化合物

重氮化合物和偶氮化合物分子中都含有-N2-基团,该基团只有一端与烃基相连时叫做重氮化合物,两端都与烃基相连时叫做偶氮化合物. ArN+≡NCl- ArN=NAr 重氮化合物偶氮化合物

16.1 重氮化合物重氮盐是离子型化合物,具有盐的性质,易溶于水,不溶于一般有机溶剂. 重氮盐只在低温的溶液中才能稳定存在,干燥的重氮盐对热和震动都很敏感,易发生爆炸.制备时一般不从溶液中分离出来,直接进行下一步反应.重氮盐的化学性质很活泼,能发生多种反应.

(1)取代反应重氮盐分子中的重氮基带有正电荷,是很强的吸电子基团,它使C—N键的极性增大容易断裂,能被多种基团取代并放出氮气通过重氮化反应,可以制备一些不能用直接方法制备的化合物.例如: (2)偶联反应重氮盐与芳香叔胺类或酚类化合物在弱碱性,中性或弱酸性溶液中发生偶联(偶合)反应,生成偶氮化合物.例如:

4 -二甲氨基偶氮苯 5-甲基-2-羟基偶氮苯

芳香胺的重氮盐中,重氮基正离子与芳环是共轭体系,氮原子上的正电荷因离域而分散,故重氮正离子是弱亲电试剂,只能与芳香胺或酚这类活性较高的芳环发生亲电取代反应.由于电子效应和空间效应的影响,通常在氨基或羟基的对位取代,若对位被其它基团占据,则在邻位取代.

16.2 偶氮化合物

偶氮化合物具有各种鲜艳的颜色,多数偶氮化合物可用作染料,称为偶氮染料,它们是染料中品种最多,应用

最广的一类合成染料.

偶氮化合物:N原子是以sp2杂化,偶氮化合物存在顺反异构体

可发生还原反应,例如:重氮基中间断开,生成两个氨基.

重氮甲烷

1. 重氮甲烷的结构

分子式 : CH2N2

2. 重氮化合物的制备

(1)N-甲基-N-亚硝基酰胺的碱性分解

(2)N-甲基-N-亚硝基对甲苯磺酰胺的碱性分解

如将氮上的甲基换成其它烃基,可得其它重氮化合物.

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