偶氮化合物和偶氮

N
N
Ar
N
N
］
NaOH
Ar N
N
OH
NaOH
Ar N N
O-Na+
偶氮指示剂
HO3S NH2 HNO2
-
O3S
N2
①
N（CH3）2 （ ② NaOH
NaO3S
N N
N（CH3）2 （
甲基橙
H+
甲基橙可以作为酸、 甲基橙可以作为酸、碱指示剂使用
-
O 3S pH＞4.4 ＞
N N
N（CH3）2 （
OH
染色时，先将织物用酚类的钠盐（钠夫妥 ）浸润， 染色时，先将织物用酚类的钠盐（钠夫妥AS）浸润，然 后使浸有酚盐的织物通过色基，即芳基重氮盐溶液， 后使浸有酚盐的织物通过色基，即芳基重氮盐溶液，由此 在纤维上发生偶合作用， 在纤维上发生偶合作用，生成附着在织物上不溶于水的染 料。 HO
重氮化
+ －
O2N
偶氮化合物和偶氮染料
共同点！ 不添加偶氮染料
重氮和偶氮化合物
联系：重氮和偶氮化合物均含有─N＝N─官能团 区别：两端均与烃基相连的化合物为偶氮化合物， R─N＝N─R 一端与烃基相连，另一端与除碳以外的的其他原 子和原子团相连，则为重氮化合物。
两边的烃基可以是脂肪族烃和芳香族烃类
CH3─N＝N─CH3
H3C
H2N N=N NH 2
H2N
CH 3 H2N Cl O2N
CH 3 NH 2 H2N Cl
NH 2 H2N OCH 3 H3C
NH 2 OCH 3
NH 2 CH 3
NH2
低温
O2N HO
N2Cl
弱碱性
O2N
N
N
为什么要求不含偶氮染料呢？ 很多偶氮化合物有致癌作用。 曾用于人造奶油着色的奶油黄能诱发肝 癌，已禁用 作为指示剂的甲基红可引起膀胱和乳腺 肿瘤。 有些偶氮化合物虽不致癌，但毒性与硝 基化合物和芳香胺相近。
24种致癌芳胺 种致癌芳胺
H2N CH3 NH2
注意：偶合反应不能在强酸介质中进行，否则， 注意：偶合反应不能在强酸介质中进行，否则， 强酸介质中进行 芳胺将被质子化 难于进行亲电反应。 质子化， 酚、芳胺将被质子化，难于进行亲电反应。
OH H
+
OH2
+
NR2
H
NR2 H
偶合反应不能在强碱介质中进行 偶合反应不能在强碱介质中进行 强碱介质
［
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-
黄色
-
O 3S
N N
N（NH3）2
红色
pH＜3.1
偶氮反应最重要的应用就是偶氮染料
• 染料是一类耐光和耐洗的有色物质，可以较牢固 的附着在纤维上。根据化学结构一般分为偶氮染 料、靛系染料、芳甲烷染料等等。 • 偶氮染料是合成染料中为数最多的一种，约占全 部染料的一半
织物的染色过程其实就是在织物上发生偶联反应。
偶氮苯 偶氮甲烷
制备
• 偶合反应——重氮离子与活泼的芳香族化 合物作用，发生芳环的亲电取代反应，生 成偶氮化合物。
N N
N N +H 2N
CH3COONa 20 ℃
N N NH
+
CH3COOH
N
N
NH
NH 3Cl苯胺
H 2N
N N
重氮与胺和酚类的偶合
+ N2Cl-
+
X
N N
X
+
HCl
重氮与带有第一定位基的化合物偶合
H2N Cl H2N
O Cl
NH2
H2N
S
NH2
H3C H2N
NH2
H2N
CH2
NH2
NH2 H2N CH3 NH2 H3C CH3 H3C H3C
NH2 CH3
NH2 OCH3 CH3 NH2 CH3
H3CO H2N NH 2 H2N
OCH 3 NH 2
Cl H2N H3C CH 2
Cl NH 2 CH 3 CH 2