NaY分子筛的改性及对FCC汽油选择吸附脱硫的研究
ZS-5／MCM-41复合分子筛用于FCC汽油脱硫的初步考察
Ｒｅ ｃ ｅ ｉ ｖ ｅ ｄ １ １ Ｊ ａ ｎ ｕ ａ ｒ ｙ ， ２ ０ １ ３；ｒ ｅ ｖ ｉ ￣ｄ ２ ５ Ｍａｒ ｃ ｈ ２ ０ １ ３；ａ ｃ ｃ ｅ ｐｔ ｅ ｄ ５ Ａｐ ｒ ｉ ｌ ２ ０ １ ３
Ａｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ： Ｚ ＳＭ一 ５ ／ ＭＣＭ一 ４１ ｃ ｏ ｍｐ ｏ ｓ ｉ ｔ ｅ ｍｏ ｌ ｅ ｃ ｕ ｌ ａ ｒ ｓ ｉ ｅ ｖ ｅ ｗａ ｓ ｐ ｒ ｅ ｐ ａ ｒ ｅ ｄ ｂ ｙ Ｎａ ｎ ｏ － － ａ ｓ ｓ ｅ ｍｂ ｌ ｙ ｍｅ ｔ ｈ ｏ ｄ ．Ｔｈ ｅ ｐ ｒ ｏ ｐ ｅ ｒ ｔ ｉ ｅ ｓ ｏ ｆ Ｚ Ｓ Ｍ一 ５ ／
（ １ ． Ｂｅ ｉ ｊ ｉ ｎ ｇ Ｉ ｎ ｓ ｔ ｉ ｔ ｕ ｔ ｅ ｏ ｆ Ｐｅபைடு நூலகம்ｔ ｒ ｏ ｃ ｈ ｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ Ｔ ｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｌ ｏ ｇ ｙ，Ｂｅ ｉ ｊ ｉ ｎ ｇ １ ０ ２ ６ １ ７， Ｃｈ ｉ ｎ ａ；
催化裂化催化剂的发展历程及研究进展
催化裂化催化剂的发展历程及研究进展张春兰，陈淑芬，张远欣（兰州石化职业技术学院石油化学工程系，甘肃兰州710060）摘要：介绍了催化裂化催化剂在国内外的发展历程，详细阐述了重油裂化催化剂、生产高辛烷值催化裂化催化剂、生产清洁燃料催化剂、增产低碳烯烃催化剂、多产液化气和柴油等催化剂的研究进展。
并对催化剂的发展前景进行展望，今后催化裂化催化剂仍然是重油高效转化、增产丙烯、高温化学改性、降低汽油烯烃含量和高固含量成胶技术的方向发展。
关键词：催化裂化催化剂；发展历程；研究进展doi:10.3969/j.issn.1673-5285.2013.02.002中图分类号：TE624.91文献标识码：A文章编号：1673-5285（2013）02-0005-05Development process and research progress of catalytic cracking catalystZHANG Chunlan ，CHEN Shufen ，ZHANG Yuanxin（Department of Petrochemical Engineering ，Lanzhou Petrochemical College ofVocational Technology ，Lanzhou Gansu 710060，China ）Abstract :The development history catalytic cracking catalyst is introduced,the researchprogress of the heavy oil FCC catalyst,high octane number of FCC catalyst,production of clean fuel catalyst,production of low carbon olefin catalyst,prolific liquefied gas and diesel catalyst is elaborated.And the future development of catalyst is prospected,the future of catalytic cracking catalyst is still high efficient conversion of heavy oil,propylene,high temperature chemical modification,reduction of gasoline olefin content and high solid content into plastic technology.Key words ：catalytic cracking catalyst ；development history ；research progress*收稿日期：2012－12-29基金项目：甘肃省财政厅项目大型炼厂抽出油及回炼油生产高品质橡胶油的工艺研究。
不同HZSM-5分子筛催化剂上FCC汽油馏分的芳构化研究
维普资讯
第 ６期
赵永华等． 不同 Ｈ Ｓ ５分子筛催化 剂上 Ｆ Ｃ汽油馏分 的芳构化研究 Ｚ Ｍ一 Ｃ
一 ７一
原 料油 以稳定 的流速 （ 空速 为 １ｈ ） 过 反 应 器 通 催 化剂 床层 。在 反 应 器 出 口收集 液 相 产 品 ， 用 并 １０ ０２型气相 色谱 仪进行 定 量分析 。
摘要 ： 在实验室小型连续流动式 固定床反应器上考察 了三种不 同硅 铝比和不 同晶粒度 的 Ｈ Ｓ ５分 子筛催化 Ｚ Ｍ－ 剂对催化裂化汽油馏分 （ 馏程为 ７ １０ｏ 的芳构化 反应的影响 ， ５ ２ Ｃ） 并对 不同硅铝 比的 ＨＺ Ｍ－ Ｓ ５分子筛进 行 了酸 性 表征。结 果表明 ， 低硅铝 比的 ＨＺ Ｍ－ Ｓ ５其总酸量较 大、 初始活性较高 ， 但稳定性不好 ； 而高硅铝比的 Ｈ Ｓ ５其总酸 Ｚ Ｍ－ 量较小 、 稳定性较好 ， 但初始活性不高。Ｈ Ｓ ５分子筛的晶粒度对其催化活性 与稳定性影响很 大 ， Ｚ Ｍ． 纳米级 Ｈ Ｓ ５ Ｚ Ｍ－ 分子筛 因其 晶粒度小 、 微孔短 、 口多以及位于孔 口和外表 面的酸中心数量 多， 孔 其活性高 、 稳定 性好 ， 除具有芳构化 性 能外还有异构化 ｌ能 ， 生 从而有效地降低 了催化裂化汽油馏 分的烯烃含量 。
温过 程 中通 人 氮 气 ， 到所 需 温 度 （ ３ 达 ４ ０℃ ） 改 后
所用原 料 为馏 程 ７ ５～１０℃ 的 Ｆ Ｃ汽油 馏 ２ Ｃ
通 人 Ｆ Ｃ汽 油馏 分 。在 反应 压力 为 ０ ３Ｍ ａ下 ， Ｃ ． Ｐ
收稿 日期 ：０ ７— １ １ ２０ ０ 一ｌ 。 作者简介 ： 永 华 ， 士研 究生 ， 事清 洁燃 料生 产 工艺研 赵 硕 从
目的。Ｈ Ｓ ５分 子 筛 的 骨 架 结 构 、 道 效 应 及 Ｚ Ｍ． 孔 其酸性 质在 芳烃 形成 过程 中起 重要 作用 ，因此 在
二烯烃对汽油的影响
在常温液相条件下，汽油中含有的各种不饱和烃在氧的作用下，发生了氧化、分解和聚合、缩合等反应，形成胶质。
在各种不饱和烃中，以共扼二烯烃、环二烯烃(例如环戊二烯)和带有侧链的多环芳烃性质最不安定，汽油中含有少量这些烃类便很容易生成胶质。
烯烃的性质虽然也不安定，但烯烃的氧化远比二烯烃慢。
少量的二烯烃甚至能促进饱和烃生成胶质。
在汽油改质的工业生产过程中，存在汽油的实际胶质含量增大和终馏点上升的现象，影响了汽油的品质，但是其原因和反应机理，还未见文献报道。
因此，本文研究二烯烃的存在对汽油改质过程及其产物的影响，并尝试用分子筛选择吸附脱除汽油中少量的二烯烃。
裂解碳五中含有大量的二烯烃，本文通过向FCC汽油中添加裂解碳五考察二烯烃对FDO催化剂催化汽油改质过程及其产物的影响。
结果表明：FDO催化剂在二烯烃的影响下，脱硫能力、降烯烃能力和异构化能力下降，芳构化能力增强，从而产物中芳烃和异构烷烃的比例改变；另一方面，催化剂催化反应稳定性降低。
因此，有必要将FCC汽油中二烯烃脱除。
本文将分子筛用于选择吸附脱除二烯烃，考察了原料中烯烃含量、吸附温度、操作压力和原料进料速度对分子筛选择吸附脱除二烯烃的影响。
结果表...。
PtSnZn／ZSM-5-ZSM-11-Al2O3催化剂上FCC汽油制苯、甲苯和二甲苯
（ ．中国科学院 大连化学物 理研 究所 应用催化研究室 ， １ 辽宁 大连 １６２ ； ． ０ ３ ２ 辽宁石化职业技术学院 ， １
辽 宁 锦 州 １ １０ ； ． 国石 油 华 北 石 化 公 司 ， 北 任 丘 ０ ６ ５ ） ２０１ ３中 河 ６ ５ ２
［ 摘要 ］以全馏分流化催 化裂化 （ ＣＣ） Ｆ 汽油为原料 ， 在小型固定床反应装 置上考察 了添加 Ｚ Ｍ 一５一Ｚ Ｍ 一１ 共 晶分子筛 （ Ｓ Ｓ １ 简称
温 度 的 升 高 ，ｔｎ ｎ Ｃ Ｍ — ２ 催 化 剂 上 液 体 产 物 中 ＢＴ 的质 量 分 数 从 ４ １ 逐 渐 增 至 ６ ．％ 。Ｎ 一 Ｐ ＰＳ Ｚ ／ Ｄ ＡＩＯ Ｘ ７ ％ ３１ Ｈ Ｔ Ｄ表 征 结 果 显 示 ， ＣＤ 共 晶 分 子 筛 为 催 化 剂 提 供 了 较 稳定 的 酸性 中 心 。ＰＳ Ｚ ／ ＤＭ —Ａ ２ Ｍ ｔｎ ｎ Ｃ ｌＯ３催 化 剂 反 复 再 生 １ Ｏ次 后 ， 性 无 明 显 下 降 ， 再 生 活 且 过 程 中无 需 补 氯 。Ｔ 和程 序 升 温 氧 化 分 析 结 果 显 示 ，ｔｎ ｎ Ｃ Ｇ ＰＳ Ｚ ／ ＤＭ —Ａ２ 催 化 剂 上 的 积 碳 量 明 显 低 于 Ｐ １０３ ｓ一Ⅵ 催 化 剂 ， 高 温 且
１ ｉ ｅ ． ＴＧ ｄ Ｏ ＴＰＯ ｎ ｌ ｅ ｅ ｅ ｌ ｄ ｔ ａ ｍ ｏ ｎ ｆｔ ｅ ｃ ｒ ｏｎ ｃ ｏｕ ｅ ｓｔｏ ｈ ｔＳｎ Ｚｎ ０ ｔｍ ｓ ｎ ａ 一 ａ ａｙｓ ｓｒ ｖ ａｅ ｈ ｔａ ｕ ｔｏ ｈ ａ ｂ ａ ｅ ｓｄ ｐｏ ｉ ｎ ｔ ｅ Ｐ — — ／
分子筛催化剂的发展及研究进展
分子筛催化剂的发展及研究进展摘要：分子筛是一种具有特定空间结构的新型催化剂，具有活性高、选择性好、稳定性和抗毒能力强等优点，因此，近几十年来它作为一种化工新材料发展的很快，应用也日益广泛。
特别是在石油的炼制和石油化工方面作为工业催化剂发挥了很重要的作用。
本文介绍了几种常见的分子筛及应用前景，并对分子筛的性能做了详尽的概述［1］。
关键词：分子筛；催化剂；应用；性能Development and research of the molecular sieve catalystAbstract：Zeolite is a new catalyst with specific spatial structure, with high activity, good selectivity, advantages, stability and antitoxic ability etc. Therefore, in recent decades, as a kind of new material chemical development soon, have been widely applied in. Especially as industrial catalysts in refining and petrochemical petroleum plays a very important role. This paper introduces the composition and application of molecular sieve, and the properties of molecular sieves as described in detail.Key words：Molecular sieve；catalyst；application；performance1.分子筛的发展现状所谓分子筛催化剂，就是将气体或液体混合物分子按照不同的分子特性彼此分离开的一类物质，实际上是一些具有实际工业价值且具有分子筛作用的沸石分子筛，构成沸石分子筛基本结构特征主要是硅氧四面体和铝氧四面体，这些四面体交错排列形成空间网状结构，存在大量空穴，在这些空穴内分布着可移动的水分和阳离子。
开题报告最终版
[4] Brunet S,Mey D,Appl Catal A,perot G,et al. On the Hydrodesulfurization of FCC Gasoline:a Review[J].Appl Catal A,2005,278 (2):143-172 [5] Shan H,Li C,Yang C,et al.Mechanistic Studies on Thiophene Species Cracking over USY Zeolite.Catal Today[J],2002,77(1-2):117-126 [6] Yu S,Waku T,Iglesia E.Catalytic Desulfurization of Thiophene on HZSM-5 Using Alkanes as Coreactants.Appl Catal A[J],2003,242(1):111一121
掺杂不同价态Ce的MCM-41得脱硫效果
[9] 崔榕.Ce-MCM-41分子筛吸附剂的制备及其在模拟汽油脱硫中的性能[J].天然气与化 工.2008，33（2）：11-16
14
3.研究思路
可以看到，适量的引入稀土离子对分子筛改性，对 选择性脱硫有帮助。另一方面，利用分子筛的酸性 可以增加异构化的产物，使辛烷值得到恢复。
所以为了提高催化剂对汽油中硫化物的吸附选择性，应尽可能使金属离子的
π络合作用减少，和噻吩类化合物只形成S-M直接作用。
光催化氧化催化剂载体的研究进展
光催化氧化催化剂载体的研究进展孙 俭1，郭永成2，肖雅婷1，吕振波1，李 剑1，杨丽娜1（1. 辽宁石油化工大学 石油化工学院，辽宁 抚顺 113001；2. 中国石油 抚顺石化分公司洗化厂，辽宁 抚顺 113001）［摘要］综述了近年来负载型光催化氧化催化剂载体的研究进展，并对不同类型载体（包括硅基、碳基、金属及金属骨架类载体等）的特性进行了分析总结。
硅胶、活性炭、金属氧化物等常见载体，经提纯、改性后，负载的催化剂均表现出较好的光催化氧化性能。
介孔分子筛类载体凭借高比表面积以及丰富独特的孔道结构成为研究热点；金属有机骨架材料作为一种新兴材料，在光催化氧化方面具有极大潜力。
［关键词］ 光催化氧化；催化剂；脱硫；载体［文章编号］1000-8144（2021）01-0088-06 ［中图分类号］TQ 426 ［文献标志码］AResearch progress of photocatalytic oxidation catalyst carrierSun Jian 1，Guo Yongcheng 2，Xiao Yating 1，Lü Zhenbo 1，Li Jian 1，Yang Lina 1（1. Institute of Petroleum and Chemical Engineering ，Liaoning Shihua University ，Liaoning Fushun 113001，China ；2. Washing Plant of PetroChina Fushun Petrochemical Company ，Liaoning Fushun 113001，China ）［Abstract ］Photocatalysis technology has become a research hotspot of many scholars. The research progress of supported photocatalytic oxidation catalyst carriers in recent years were reviewed ，and the advantages and disadvantages of different types of carriers including silicon-based ，carbon-based ，metal and metal frameworks and other carriers ，were analyzed and summarized. Common carriers such as silica gel ，attapulgite ，activated carbon ，etc.，after certain purification and modification ，the supported catalysts all show good photocatalytic oxidation performance. The mesoporous molecular sieve carrier has become a research focus due to its high specific surface area and rich and unique pore structure. As an emerging material ，metal organic framework materials have great potential in photocatalytic oxidation.［Keywords ］photocatalytic oxidation ；catalyst ；desulfurization ；carrierDOI ：10.3969/j.issn.1000-8144.2021.01.015［收稿日期］2020-08-06；［修改稿日期］2020-10-09。
介孔分子筛Ce-MCM-41的深度吸附脱硫
Ｄｅ ｐ Ｄｅ ｕ ｆ ｒ ｚ ｔｏ ｙ Ａｄ ｏ ｐ ｉ ｎ ｅ ｓ ｌｕ ｉ ａ ｉ ｎ ｂ ｓ ｒ ｔｏ
Ｋｅ ｒ ｓ ｙ ｗｏ ｄ ：Ｃｅ Ｍ ＣＭ 一 ； ｄｅ ｕｅｓ ａ ｓ ｒ ｔｏ ｅ ｕ ｆ ｒｚ ｔｏ — ４１ ｍｏ ｌｆ ｌ ； ｄ ｏ ｐ ｉ ｎ ｄ ｓ ｌｕ ｉ ａｉ ｎ Ａｂｓｒ ｃ ： Ｔｈ ｍｅ ｏ ｏｒ ｓ ｔａ ｔ ｅ ｓ ｐ ｏｕ ｍｏｌｃ ｌ ｒ ｉ ｖ Ｃｅ Ｍ ＣＭ 一 ｗａ ｓ ｎ ｈ ｓｚ ｄ ｙ ｙｄ ｏｔ ｒ ｌ ｅ ｕ ａ ｓｅ ｅ ． ４１ ｓ ｙ ｔ ｅ ｉ ｅ ｂ ｈ ｒ ｈｅ ｍａ
随着 环保 和燃 料 电池对 油 品低硫 化 的要求 ，各
１９ ９ ２年 美 国 Ｍｏ ｉ 公司 的 Ｋ ｅｇ ｂｌ ｒｓｅ等人 首次报
国都 对油 品 的硫含 量提 出 了越来 越严 格 的要求 。低
ｄ ｓ ｌｕ ｚ ｔ ｎ ｏｆｍｏ ｅ ｕ ｌａ ｄ ＦＣＣ ａ ｏｌｎ ｒ ｔ ｄ ｅ ｈｅ Ｍ ＣＭ ． ｎ ｄ ． ＣＭ ． ．Ｔｈ ｅ ｕ ｆ ｒ ａｉ ｄ ｌｆ ｅ ｉ ｏ ｎ ｇ ｓ ｉ ｅ ｗｅ ｅ ｓｕ ｉ ｄ ｏｎ ｔ ４１ ａ Ｃｅ Ｍ ４１ ｅ ｒ ｓ ｌｓ ｅ ｐ ｔａｅ ａ ｈ ｅ ｅ ｕ ｔ ｘ ａ ｉｔ ｄ ｔ ｔｔ ｅ ｒ ｍｏｖ ｌｂ ＣＭ ． ｈ ａ ｖ Ｍ ４１ ｗｉｈ ｕ ｎ ｔ ｅ ｆａ ｅ ｔ ｏ ｔ Ａｌｉ ｌ ｒ ｌ ｍ ｗｏｒ ｓ ｍｉ ｏｒ ｋ ｗａ ｎ ．Ｔｈｅ ｓ ｆ ｒ ｕｌｕ ｒ ｍｏ ａ ｆｔ ｅ Ｃｅ Ｍ ＣＭ 一 ｉ ｃ ｅ ｓ ｄ ｗｉ ｅ ｉ ｃ ｒ ｏｒ ｔｏ ｆＣｅ ｉ ｔ ｈｅ ｆａ ｗｏ ｋ．Ｍ ｏ ｅ ｅ ，ｔ ｅ ｅ ｖ ｌｏ — ｈ ４１ ｎ ｒ ａ ｅ ｔ ｔ ｎ ｏ ｈ ｈ ｐ ａ ｉ ｎ ｏ ｎ ｏ ｔ ｒ ｍｅ ｒ ｒ ｏｖ ｒ ｈ ｉ ｃ ｅ ｓ ｆａ ｓ ｒ ｔｏ ａ ｃ ｔ ｆｔ ｉ ｐｈ ｎ ｓｍ ｕ ｈ ｒ ｌ ｔ ｔ ｅ ｓｒ ｎｇ ｄ ｄ ｎ ｉｙ ｏｆＬｅ ｓ ｎ ｒ ａ ｅ ｏ ｄ ｏ ｐ ｎ ｃ ｐａ ｉ ｏ ｏ ｅ ｅ ｗａ ｃ ｅ ａｉ ｗｉ ｔ ｔｅ ｔ ａ ｅ ｓｔ ｗｉ ｉ ｙ ｈ ｖｅ ｈ ｈ ｈ ｎ ａ ｉ Ｄｅ ｕ ｆ ｒｚ ｔ ｃｄ． ｓ ｌｕ ｉ ａｉ ｏｆＦＣＣ ｓ ｉ ｅｂ ｓｎ ． ＣＭ ． ｓｎ ｆｅ ｔｖ ｏｎ ｇａ ｏｌｎ ｙ ｕ ｉｇ Ｃｅ Ｍ ４１ ｗａ ｏｔ ｆ ｃ ｉｅ． ｅ
双亲催化剂催化氧化脱除fcc汽油中硫化物的研究
双亲催化剂催化氧化脱除fcc汽油中硫化物的研究近年来，随着燃油质量的提高，对汽油中微量有机硫化物（TOS）浓度的控制也日益受到关注。
由于TOS浓度低且分散，因此在汽油中去除TOS是一个极具挑战性的任务。
目前，化学氧化已成为降低汽油中TOS的最有效的技术，其中以双亲催化剂催化氧化脱除法（DFOO）为主。
DFOO可以对汽油中TOS进行有效的去除，当温度低于200℃时，其氧化条件比传统的氧化技术更安全，更有利于环境保护。
为了进一步探究DFOO技术的发展，本研究旨在研究双亲催化剂催化氧化法脱除FCC汽油中TOS的机理。
首先，研究采用一种特定的双亲催化剂，并运用半实验室规模的实验装置对双亲催化剂催化氧化脱除汽油中TOS的机理进行研究。
研究表明，当TOS浓度为0.04 mg/ml 时，双亲催化剂催化氧化法将TOS的去除率提高到95%以上。
此外，在此温度和反应条件下，双亲催化剂催化氧化脱除的机理可以被分解为双氧水分解和H2O2解离的反应。
为了更深入地了解双亲催化剂催化氧化法脱除FCC汽油中TOS的机理，本研究采用实验装置进行反应模拟实验，并比较不同条件下的反应结果。
实验结果表明，当温度升高到150℃或以上时，TOS的去除率显著提高，同时催化剂的活性也得到了提高。
此外，实验还发现，碱金属是一种有效的活性添加剂，可以提高反应的速率和效率。
此外，反应的pH值也会影响TOS的去除率，当pH>7.0时，去除率会随着pH值的升高而降低。
为了进一步提高反应的效率，研究人员采用不同反应体系进行反应，结果发现结合硫酸铵/碳酸氢钠混合体系可以有效脱硫，提高TOS 的去除率，降低催化剂的活性降解，而且不会削减汽油中其他有用添加剂，能够达到洗涤有机硫。
综上所述，本研究证实，双亲催化剂催化氧化法是一种有效的方法来去除FCC汽油中的TOS，但是仍需要进一步改进和完善反应体系，以期在更低的温度和更有效的催化剂浓度下实现高效的脱硫效果。
FCC汽油-C4烃类烷基化分子筛催化剂研究
FCC汽油-C4烃类烷基化分子筛催化剂研究王宪梅;段艳;张舜光;侯凯湖【期刊名称】《河北工业大学学报》【年(卷),期】2012(041)002【摘要】采用机械混捏法制备了Al2O3-分子筛烷基化催化剂,对催化剂进行了NH3-TPD、XRD、吡啶吸附红外光谱等表征.以正己烯、正庚烷与混合C4烃类的混合物为模拟原料,在连续高压固定床微反装置上评价了催化剂的活性,考察了Al2O3-Hβ分子筛催化剂的配比,及催化剂的磷(P)、Mg、柠檬酸(CA)改性对其烷基化性能的影响.结果表明:质量比为3∶7左右的Al2O3-Hβ为较适宜的烷基化催化剂；柠檬酸改性显著改善了催化剂的稳定性,而P、Mg改性则未能改善催化剂的稳定性.【总页数】5页(P41-45)【作者】王宪梅;段艳;张舜光;侯凯湖【作者单位】河北工业大学化工学院,绿色化工与高效节能河北省重点实验室,天津300130;河北工业大学化工学院,绿色化工与高效节能河北省重点实验室,天津300130;河北工业大学化工学院,绿色化工与高效节能河北省重点实验室,天津300130;河北工业大学化工学院,绿色化工与高效节能河北省重点实验室,天津300130【正文语种】中文【中图分类】TE624.9【相关文献】1.FCC汽油烷基化脱硫催化剂研究进展 [J], 郭巧霞;唐晓东;赵红义;陈亮;李红菊2.HY分子筛催化FCC汽油噻吩类硫化物烷基化反应的研究 [J], 魏书梅;徐亚荣;徐新良;王吉德3.Hβ分子筛烷基化脱除FCC汽油中高含量噻吩硫的研究 [J], 郑学栋;董红军;王昕;施力4.FCC汽油噻吩烷基化脱硫催化剂研究进展 [J], 袁景伟;薛小平;申志兵;崔生航Y分子筛催化FCC汽油烷基化脱硫工艺条件的研究 [J], 范立;沈健因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
MTBE选择性吸附脱硫的研究St_省略_furizationofMTBE_卢衍楠
网络出版时间：2015-06-11 10:20网络出版地址：/kcms/detail/51.1210.TE.20150611.1020.001.html石油与天然气化工MTBE选择性吸附脱硫的研究卢衍楠 施力孟璇华东理工大学石油加工研究所摘要：采用常温常压吸附法考察了各种分子筛吸附剂对模型溶液中二甲基二硫醚(DMDS)的吸附脱除性能。
吸附活性结果表明，由于MTBE的强竞争吸附作用，仅ZSM-5分子筛可以从MTBE选择性吸附脱除DMDS的吸附剂，而其他分子筛均完全没有效果。
ZSM-5所特有的十元环孔道是选择性吸附的关键。
通过一系列过渡金属改性，结果显示，仅银离子改性吸附剂硫容上升。
在模拟油中硫容从未改性的13.4 mg /g提高到了35.4 mg /g。
通过热重分析发现，S-M键的形成是选择性吸附脱硫的关键。
关键词：竞争吸附甲基叔丁基醚二甲基二硫醚ZSM-5 吸附脱硫中图分类号：TE624.9 文献标志码：A DOI：10.3936/j.issn.1007-3426.2015.0X.00XStudy on selective adsorption desulfurization of MTBELu Yannan， Shi Li， Meng Xuan(Petroleum Processing Research Center, East China University of Science and Technology,Shanghai 200237, China)Abstract: The adsorption removal performance of DMDS from MTBE solution with variouszeolites under the room conditions was studied. The results showed MTBE had strong inhibitingeffect on desulfurization by adsorption, hence only ZSM-5 exhibited an excellent performance toremove DMDS from MTBE selectively, yet other zeolites showed totally futile. Theshape-selectivity should be responsible for the selective adsorption on ZSM-5. Effect ofmodification by transition metals loaded on ZSM-5 was studied. Only the adsorbent with Ag+loading showed a positively enhanced capacity of selective sulfur adsorption among all adsorbentsstudied. The sulfur removal capacity of sulfur was increased from 13.4 mg/g to 35.4 mg/gadsorbent in the simulation MTBE solution after modification by Ag+. Characterization by thermalanalysis (TGA-DSC) demonstrated the adsorption on the adsorbent occurred significantly via S-Mbonds.Key words: competitive adsorption, MTBE, DMDS, ZSM-5, adsorption desulfurization作者简介：卢衍楠（1990-），男，山东临沂人，华东理工大学化学硕士研究生，主要从事轻烃芳构化研究。
汽油吸附脱硫工艺与工程
汽油吸附脱硫工艺与工程哎呀，今天咱们聊聊汽油吸附脱硫工艺，听上去是不是有点复杂？别担心，咱们一步一步来，轻松一点。
大家都知道，汽油里有很多东西，有些好，有些坏，尤其是硫，这个家伙可不是个好东西。
硫的存在不仅影响汽油的质量，还对咱们的环境造成了伤害。
你想想，汽车一开，冒出来的烟可就全是硫的“杰作”了。
为了让我们的空气清新一点，咱们得想办法把这些硫给“请”出去。
汽油吸附脱硫工艺就是为了解决这个问题而诞生的。
简单来说，就是用一些特殊的材料，把汽油里的硫吸附掉。
这听起来像魔法似的，其实就是科学家们的智慧结晶。
比如说，常用的吸附剂就是活性炭或者某些金属氧化物，它们可厉害了，像海绵一样，能把那些讨厌的硫吸附住。
这样一来，汽油的质量就大大提高了，环境也能好一些，大家的出行都能更加放心，真是一举多得。
说到这里，很多人可能会问，吸附过程是怎么操作的？其实也不复杂，把汽油放到一个专门的反应器里，然后加入吸附剂。
这个过程就像在做菜一样，先把原料准备好，然后慢慢地调配。
随着时间的推移，硫分子就会被吸附剂吸住，汽油变得越来越纯净。
想象一下，汽油就像在进行一次洗澡，洗去身上的脏东西，变得清清爽爽，谁能不喜欢呢？不过，吸附脱硫可不是一劳永逸的事，吸附剂总有用完的时候，就像你吃泡面，泡一次就得换新的。
为了保持效率，咱们得定期更换吸附剂，或者把它们进行再生处理。
这个再生过程也有点儿意思，简单说就是把吸附的硫分子释放出去，让吸附剂“复活”，再继续为咱服务。
就好比你在健身房锻炼，今天的努力能让明天的你更强壮。
再说说这个工艺的优点，首先它的成本相对低，虽然技术要求有点高，但只要用对了材料，效果就很不错。
操作过程也不复杂，适合各种规模的工厂使用。
想象一下，普通的小油站也可以通过这种方式提高汽油质量，真是人人可为，人人受益啊。
这一技术的推广还有助于减少环境污染，简直就是环保小英雄。
当然了，任何技术都有其局限性，汽油吸附脱硫工艺也不例外。
它对某些复杂的化合物的去除效果就没那么理想。
Y型分子筛改性研究进展
1551 引言作为一种新型化工材料，沸石分子筛近些年来发展迅速，应用也越来越广泛。
常用的沸石分子筛包括A型、X型、Y型、SAPO-34、SSZ-13、丝光沸石、ZSM-5等。
沸石分子筛具有分子大小、均匀规整的孔道结构，酸性可调和比表面积大的优点，故其具有良好的择形催化作用，在新材料合成、石油化工和催化化学工业等方面应用广泛[1-4]。
Y型分子筛是一种具有优异热稳定性和催化活性的八面型（FAU）沸石，已被广泛应用于石油炼制行业，主要用作催化裂化过程（FCC）的催化剂，直接影响该过程的产品质量[5-6]。
Y型分子筛的人工合成是开始于合成NaY分子筛，NaY分子筛的单位晶胞由八个方钠笼组成，而单位晶胞由192个硅氧四面体和铝氧四面体构成，NaY分子筛典型晶胞组成为Na 56[Al 56Si 136O 384]·264H 2O。
由于NaY 分子筛含有较多Na +致使高温下分子筛结构易遭破坏，除阳离子的种类之外，硅铝元素的比例及材料的结构等因素均影响Y型分子筛的活性，因此需要通过一系列方法改性处理使其具有更好的吸附、催化等性能。
改性方法主要包括离子交换改性（利用其他元素与Na +交换改性）和脱铝改性（水热或化学法脱铝）[7]。
本文介绍了关于Y型分子筛改性的不同方法，综述了其相关研究进展和改性结果，为今后的研究提供一些参考和借鉴。
图1 Y型分子筛改性方法1.1 Y 型分子筛沸石是一种多孔的晶体硅铝酸盐，化学组成式为：M 2/n O·Al 2O 3·xSiO 2·yH 2O（M代表金属阳离子，n代表阳离子的电价；x，y分别表示相应SiO 2和H 2O的物质的量）。
它具有一定均匀的空腔和孔道，在脱水之后，可以使不同分子大小的物质通过或不通过，起到筛选不同分子物质的作用，故又称“分子筛”。
沸石分子筛具有孔径在分子尺寸范围内的定义明确的微孔结构和孔隙，这些都是沸石成功应用于炼油、石油化工、精细化工和特种化工等不同领域的关键因素。
SZorb工艺专用汽油脱硫吸附剂PX吸附剂NWA-催化剂-中国石化
S Zorb工艺专用汽油脱硫吸附剂产品性能和技术特点简介：FCAS-R09型脱硫吸附剂是石油化工科学研究院专为S Zorb工艺开发的具有自主知识产权的汽油脱硫吸附剂。
该吸附剂生产采用独创的制备技术，产品强度高、细粉少、粒度分布集中，具有脱硫率高、剂耗低、汽油辛烷值损失少等技术特点，对原料的硫含量适用范围广，可生产硫含量低于10ppm的超低硫清洁汽油，综合性能达到国外同类产品水平。
生产单位：中国石化催化剂有限公司南京分公司应用单位：燕山石化、镇海炼化、广州石化等PX吸附剂产品性能和技术特点简介：RAX-2000A吸附剂是由石油化工科学研究院开发的固体分子筛吸附剂，用于从含有C8非芳、乙苯(EB)、对二甲苯(PX)、间二甲苯(MX)、邻二甲苯(OX)的混合二甲苯中分离出高纯度的对二甲苯产品(PX)的模拟移动床工艺，是芳烃PX吸附分离装置换剂的理想选择。
该吸附剂已在国内工业装置上成功应用，工业应用结果表明，PX纯度达到99.8％，收率达到98％以上。
RAX-3000吸附剂是RAX-2000A的升级换代产品，具有再生性能好、生产单位：中国石化催化剂有限公司长岭分公司应用单位：齐鲁石化等NWA系列5A小球吸附剂产品性能和技术特点简介：NWA系列5A小球吸附剂是一种新型的A型分子筛，主要应用于MOLEX脱蜡工艺，在液相条件下从煤油馏分油中吸附正构烷烃生产液蜡产品，也可用于变压吸附等。
该产品采用特殊制备技术和生产工艺，有效地降低了吸附剂大孔和微孔中正构烷烃的扩散阻力，具有吸附容量大、吸附和脱附速率快等特点。
生产单位：中国石化催化剂有限公司南京分公司应用单位：金陵石化等RISO-B 异构化催化剂产品新能和技术特点简介RISO-B 催化剂是石油科学研究院开发的高性能C5/C6烷烃中温型异构化催化剂，该催化剂以分子筛为活性载体负载贵金属，具有直径、长度可调控，异构化活性高,选择性和稳定性好等特点，该催化剂已成功应用于国内外C5/C6工业装置，应用结果表明，该催化剂已达到了国际先进水平。
汽油脱硫技术
汽油脱硫技术摘要：我国成品汽油中90%以上的含硫化合物来自催化裂化汽油，降低成品油中硫含量的关键是降低FCC汽油的硫含量。
本文主要综述了FCC汽油脱硫技术的优缺点。
关键催化裂化；汽油；脱硫技术、、亠刖言据统计，我国车用汽油中90%的硫来自催化裂化。
而催化裂化汽油中的硫化物存在形式以硫醇、硫醚、二硫化物和噻吩类硫化物为主，其中噻吩类硫的含量占总硫含量的60%以上，而硫醚硫和噻吩硫的含量占总硫的85%以上。
因此，催化汽油脱硫过程中如何促进噻吩类和硫醚类化合物的转化是降低催化汽油硫含量的关键。
围绕低硫和超低硫油品的生产，开发出了许多相关的脱硫技术，目前相关的脱硫技术大体上可以分为两类：加氢脱硫和非加氢脱硫。
加氢脱硫技术主要包括催化裂化进料加氢脱硫技术、选择性加氢脱硫技术、非选择性加氢脱硫技术和催化蒸馏加氢脱硫技术；非加氢脱硫技术主要包括吸附脱硫、氧化脱硫和生物脱硫以及添加剂技术等。
1. 加氢脱硫技术1.1FCC原料加氢预处理脱硫技术是通过对FCC原料油加氢处理来降低FCC汽油硫含量，可将FCC原料硫含量降至0.2%以下，从而使FCC汽油硫含量降到200血/g。
对催化裂化原料油进行加氢处理，可以同时降低催化裂化汽油和馏分油的硫含量，可以显著地改善产品的产率和质量。
但投资高（FCC原料加氢预处理所需投资为其他方法的4〜5倍），要消耗氢气，操作费用高，且难以满足硫含量小于30pg/g的要求。
1.2FCC过程直接脱硫技术该技术是在FCC过程中使用具有降低硫含量的催化剂和助剂以及其他工艺新技术，从而在催化裂化反应过程中直接达到降硫的目的。
该类技术的特点是使用方便、不需增加投资和操作费用，缺点是脱硫效果差。
1.3FCC汽油加氢处理①催化裂化汽油全馏分加氢精制，可以将催化裂化汽油中的硫含量降到50yg，但是由于轻汽油馏分中的烯烃得以饱和，汽油辛烷值RON要损失较多；②催化裂化汽油重馏分加氢精制，只对催化裂化汽油重馏分进行加氢精制，可避免轻汽油馏分中烯烃得以饱和，使辛烷值损失较少；③两段反应工艺，为了克服FCC汽油加氢的缺点，采用两段反应器工艺，第一段为加氢处理，第二段为异构化，但它同时也增加了投资和操作的费用。