沉淀滴定法习题答案

第6章沉淀滴定法

思考题参考答案

1．银量法根据确定终点所用指示剂的不同可分为哪几种方法它们分别用的指示剂是什么又是如何指示滴定终点的

答：银量法根据所用指示剂的不同分为莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法。摩尔法以铬酸

生成砖红色的钾作指示剂，使用AgNO3标准溶液滴定，终点时过量一滴的AgNO3与CrO 2

4

Ag2CrO4沉淀，即为滴定终点；佛尔哈德法以铁铵钒作指示剂，用NH4SCN（或KSCN）标准溶液滴定，终点时过量一滴NH4SCN与Fe3+ 生成红色配合物，即为终点；法扬司法使用吸附指示剂，被吸附在沉淀胶体微粒表面之后，由于形成某种化合物而导致吸附指示剂分子结构发生变化，引起溶液颜色发生变化，此时即为滴定终点。

2. 试讨论摩尔法的局限性。

答：摩尔法要求的酸度范围为pH=～。当试液中有铵盐存在时，要求溶液的酸度范围更窄，pH为～。在此条件下凡是能够与Ag＋生成微溶性化合物或配合物的阴离子，都干扰测定。一些高价金属离子在中性或弱碱性溶液中发生水解，故也不应存在。当一些有色金属离子浓度稍大时也影响终点的观察。本法常用来测定Cl-和Br-，不能用NaCl标准溶液直接测定Ag+。

3. 用银量法测定下列试样中Cl—含量时，选用哪种指示剂指示终点较为合适

(1) BaCl2 （2）NaCl + Na3PO4（3） FeCl2 （4） NaCl + Na2SO4

答：（1）、（2）、（3）选用铁铵矾（佛尔哈德法）作指示剂较为合适。（4）可选用K2CrO4作指示剂。

4．下列各情况，分析结果是否准确、偏低还是偏高，为什么

(1) pH=4 时用摩尔法滴定；

(2) 法扬斯法滴定Cl-时，用曙红作指示剂；

(3) 佛尔哈德法测定Cl-时，溶液中未加硝基苯。

答：(1) 偏高，酸性介质中，CrO42-转化为Cr2O72-，溶液中CrO42-的浓度减小，指示终点的Ag2CrO4沉淀推迟出现，终点推后。（2）偏低, Cl-在指示剂表面的吸附性能差，终点提前。（3）偏低，未加硝基苯，消耗NH4SCN标准溶液的体积增大，所以返滴定的结果偏低。

5．说明用下列方法进行测定是否会引入误差，如有误差，指出偏低还是偏高

(1) 吸取NaCl + H2SO4试液后，立刻用摩尔法测Cl-；

(2) 中性溶液中用摩尔法测Br-；

(3) 用摩尔法测定pH = 8 的KI 溶液中的I-；

(4) 用摩尔法测定Cl-，但配制的K2CrO4指示剂浓度过稀。

答：（1）结果偏高；（2）结果稍偏高；（3）结果偏低；（4）结果偏高。

6. 为什么用佛尔哈德法测定Cl －时，引入误差的几率 比测定 Br －或I －

时大

答：用佛尔哈德法测定 Br －或I －，因为AgBr 和AgI 的溶度积（K sp ）都小于AgSCN 的溶度积，不发生类似的（AgCl + SCN － = AgSCN + Cl －）沉淀转化反应。

7．在含有相等浓度的Cl -和I -的溶液中，加入AgNO 3溶液，哪一种先沉淀第二种离子开始沉淀时，Cl -和I -的浓度比是多少

答：I －先沉淀；Cl -和I -的浓度比是×106。

8. 为了使终点颜色变化明显，使用吸附指示剂应注意哪些问题

答：（1）控制适当的pH ：常用的吸附指示剂多数是有机弱酸，为使指示剂充分解离，必须控制适当的pH 。（2）增大沉淀的表面积，吸附指示剂的变色反应发生在沉淀表面，表面积越大，终点时颜色变化越明显，为此可加入糊精、淀粉等胶体保护剂，使沉淀保持胶体状态，以增大沉淀的表面积。(3) 应避免阳光直接照射，因卤化银沉淀对光敏感，很快转化为灰黑色，影响终点的观察。(4) 沉淀时指示剂的吸附能力应稍低于被测离子，否则化学计量点之前，指示剂离子就进入吸附层使终点提前。

习 题参考答案

1．称取 g 分析纯KCl 加水溶解后，在250 mL 容量瓶中定容，取出 mL 用AgNO 3溶液滴定，用去 mL ，求AgNO 3溶液的浓度。

解：根据反应原理可得：n(Ag +)=n(Cl －)

c (Ag +) × × 10-3=

55.749221.1 ×250

00.20 c (Ag +)= (mol· L -1) 2．称取一含银溶液 g ，加入适量HNO 3，以铁铵矾为指示剂，消耗了 mL mol · L -1的

NH 4SCN 标准溶液，计算溶液中银的质量分数

解：根据反应原理可得：n(Ag +)=n(SCN －) M(Ag)Ag)（m

= ×× 10-3 m(Ag)= （克）

w （Ag ）= %

3.有生理盐水 mL ，加入K 2CrO 4指示剂，以 mol · L -1 AgNO 3标准溶液滴定至出现砖红色，用去AgNO 3标准溶液 mL ，计算生理盐水中NaCl 的质量浓度。

解：根据反应原理可得：n(AgNO 3)= n(NaCl)

× × 10-3=)

()(NaCl M NaCl m m(NaCl)=(克)

NaCl 的质量浓度为(g/mL)

4. 将 mL AgNO 3溶液作用于 g NaCl ，过量的银离子需用 ml NH 4SCN 滴定至终点。预先知道滴定 mL AgNO 3溶液需要 ml NH 4SCN 溶液。试计算(1) AgNO 3溶液的浓度；(2) NH 4SCN 溶液的浓度。

解：根据反应原理可得： n(Cl －)= n(Ag +)

×1000 = c (Ag +)×－×／ (M (NaCl)=

c(AgNO 3) = (mol ·L －1 )

c(NH 4SCN)= ×= (mol · L -1)

5. 将 mol· L -1 AgNO 3溶液 mL 加入含有氯化物试样 g 的溶液中，然后用 mL mol· L -1 NH 4SCN 溶液滴定过量的AgNO 3。计算试样中氯的质量分数。

解：根据反应原理可得： n(Cl －)= n(Ag +)

w （Cl ）××)

(1Cl M =（×）×10-3 w （Cl ）= % 6. 仅含有纯NaCl 及纯KCl 的试样 g ，用 mol· L -1 AgNO 3标准溶液滴定,用去AgNO 3

溶液 mL 。试求试样中NaCl 及KCl 的质量分数。

解：设NaCl 的质量为m(g)，则KCl 的质量为－x)g ，从反应原理可得： 44.58x + 55.741325.0）（x -= 1000

84.211032.0⨯ 求解得： x = (g)

故 w （NaCl ）= % w (KCl) = %

7. 称取一定量的约含52% NaCl 和44% KCl 的试样。将试样溶于水后,加入 mol· L -1 AgNO 3溶液 mL 。过量的AgNO 3需用 mL 标准NH 4SCN 溶液滴定。已知 mL NH 4SCN 标准溶液相当于 mL AgNO 3。应称取试样多少克

解： 设称取试样x (g)，根据反应原理可得： 44.58%52x ⋅+ 55

.74%44x ⋅= ×－×10－3 x = (g)

8. g MCl 2试样溶于水，以 mL mol· L －1 AgNO 3溶液滴定，试推断M 为何种元素

解：根据反应式 n (MCl 2) = (1/2 )n (AgNO 3)

M (MCl 2) =(1/2) × ×

M (MCl 2)=

故 M 应为Mg 。