2_4-二氯苯氧乙酸的合成

实验名称:2,4 - 二氯苯氧乙酸的制备

一、实验目的

1、了解2,4-二氯苯氧乙酸的制备方法；

2、复习机械搅拌，分液漏斗使用，重结晶等操作。

二、实验原理

本实验遵循先缩合后氯化的合成路线，采用浓盐酸加过氧化氢和次氯酸钠在酸性介质中的分步氯化来制备2，4-二氯苯氧乙酸。

其反应式如下：

1、

ClCH2Na2CO3

ClCH2COONa

OH

+NaOH

OCH2COONa

HCl

OCH2COOH 2、

OCH2COOH

+HCl+H2O2FeCl3

OCH2COOH

Cl

3、

OCH2COOH

Cl +2NaOCl

H

OCH2COOH

Cl Cl

第一步是制备酚醚，这是一个亲核取代反应，在碱性条件下易于进行。

第二步是苯环上的亲电取代，FeCl3作催化剂，氯化剂是Cl+，引入第一个Cl。

2HCl + H2O2→Cl2 + 2H2O Cl2 + FeCl3→[ FeCl4 ]- + Cl+

第三步仍是苯环上的亲电取代，从HOCl产生的H2O+Cl和Cl2O作氯化剂，引入第二个Cl。HOCl + H+H2O+Cl HOCl Cl2O + H2O

三、基本操作训练

【操作步骤】

（一）苯氧乙酸的制备

1、成盐

向0.8g氯乙酸和1.0mL水的混合液中慢慢滴加2mL饱和的Na2CO3溶液，调PH值到7-8，使氯乙酸转变为氯乙酸钠。

2、取代

在搅拌下向上述氯乙酸钠溶液中加入0.5g苯酚，用35%NaOH溶液调PH值到12，并在沸水浴上加热20min。期间保持PH为12。

3、酸化沉淀

向上述的反应液中滴加浓HCl，调PH值至3-4，此时苯氧乙酸结晶析出。经过过滤、洗涤、干燥即得苯氧乙酸粗品。

（二）对氯苯氧乙酸的制备

0.6g苯氧乙酸粗品和2mL冰醋酸的混合液在水浴上加热到55︒C，搅拌下加入4mgFeCl3和2mLHCl。在浴温升至60-70︒C时，在3min内滴加0.6mL33%H2O2溶液。滴完后，保温10min，有部分固体析出。升温重新溶解固体，并经过冷却、结晶、过滤、洗涤、重结晶等操作即得精品氯苯氧乙酸。

（三）2,4-二氯苯氧乙酸（2,4-D）的制备

1、氯化

在摇动的状态下，向0.2g对氯苯氧乙酸和2.2mL冰醋酸的混合液中分批滴加3.8mL5%NaOCl 溶液，并在室温下反应5min。

2、分离

用6mol/L 的HCl 酸化至刚果红试纸变蓝，接着用乙醚萃取2次，在经过水洗涤后，用10%NaCO 3溶液萃取醚层。

3、上述碱性萃取液，加5mL 水后，用浓HCl 酸化至刚果红试纸变蓝，此时析出2,4-二氯苯氧乙酸。经过冷却、过滤、洗涤、重结晶等操作即得精品2,4-二氯苯氧乙酸。 【实验流程】

1

冷却 过滤

洗涤 干燥

2

滴加H 2O 2

冷却、抽滤、水洗、干燥

重结晶

3、

乙醚

2CO 3

酸化、冷却、抽滤、洗涤、干燥 重结晶

四、实验关键及注意事项

NaOCl 苯酚+NaOH 酸化 醋酸

FeCl 3, HCl 醋酸 HCl

1、先用饱和碳酸钠溶液将氯乙酸转变为氯乙酸钠，以防氯乙酸水解。因此，滴加碱液的速度宜慢。

2、HCl勿过量，滴加H2O2宜慢，严格控温，让生成的Cl2充分参与亲核取代反应。Cl2有刺激性，特别是对眼睛、呼吸道和肺部器官。应注意操作勿使逸出，并注意开窗通风。

3、开始加浓HCl时，FeCl3水解会有Fe(OH)3沉淀生成。继续加HCl又会溶解。

4、严格控制温度、pH和试剂用量是2, 4-D制备实验的关键。NaOCl用量勿多，反应保持在室温以下。

五、主要试剂及产品的物理常数：（文献值）

六、产品性状、外观及产率计算

2,4-二氯苯氧乙酸为白色粉末。

以苯酚的量来计算2,4-二氯苯氧乙酸的量，其理论产量为：

0.0053 ⨯ 221 = 1.17g

八、提问纲要

1、从亲核取代反应、亲电取代反应和产品分离纯化的要求等方面说明本实验中各步反应调节pH值的目的和作用。

2、以苯氧乙酸为原料，如何制备对-溴苯氧乙酸？为何不能用本法制备对-碘苯氧乙酸？

九、主要试剂用量、规格

0.8g（0.0085mol）氯乙酸0.5g（0.0053mol）苯酚

饱和Na2CO3溶液35% NaOH溶液冰醋酸

浓盐酸33% 过氧化氢次氯酸钠

乙醇乙醚四氯化碳

十、时间分配及控制

计划安排：10h