天然药物化学复习重点总结

第一章

1、主要得生物合成途径

包含醋酸－丙二酸途径、甲戊二羟酸途径、桂皮酸途径及莽草酸途径、氨基酸途径与复合途径五种。

2、天然药物提取分离方法

溶剂提取法、两相溶剂萃取法、沉淀法、盐析法、分馏法、结晶法、色谱法。

3、(了解)化合物得纯度测定

4、(了解)结构研究得主要程序

初步推断化合物类型→测定分子式,计算不饱与度→确定分子中含有得官能团,或结构片段,或基本骨架→推断并确定分子得平面结构→推断并确定分子得主体结构(构型、构象)

5、(了解)结构测定常用得波谱分析

紫外光谱,红外光谱,核磁共振谱(分为氢谱、碳谱、核磁共振新技术)、质谱、色谱－质谱连用技术

第二章

1、糖与苷得结构类型、性质及提取

结构类型:

单糖(monosaccharides) :多羟基醛与酮,不能再被简单地水解成更小分子得糖。如葡萄糖、鼠李糖等。

低聚糖(oligosaccharides):单糖以半缩醛或半缩酮得形式以端基碳原子得羟基与另一分子糖结合而成。由2～9个单糖聚合而成,也称为寡糖。如蔗糖、麦芽糖等。

多糖(polysaccharides): 类似于低聚糖。由10个以上得单糖聚合而成,分子量很大。其性质也大大不同于单糖与低聚糖。如淀粉、纤维素等。

苷类:单糖以半缩醛或半缩酮得形式以端基碳原子得羟基与非糖物质缩合而成。

单糖一般为无色晶体,极易溶于水,多有甜味。分子中有醛(酮)基、伯醇基、仲醇基与邻二醇基结构,易氧化。如:银镜反应;硝基可使醛糖氧化成糖二酸;过碘酸氧化反应:主要作用于邻二醇羟基、α-氨基醇、α-羟基醛(酮)、α-羟基酸、邻二酮与某些活性次甲基结构。具还原反应,成醛、成脂变旋光现象。

低聚糖性质与单糖近似,水溶性大,聚合度低得有甜味。

多糖无还原性,无变旋光现象,无甜味,大多难溶于水,有得能与水形成胶体溶液。

苷类多为固体,糖基少得可结晶,糖基多得则多为吸湿性得无定形粉末。一般无味,但有得有苦味,很少得苷有甜味,溶解度随糖基数目增加而增加。分类方式很多,以苷键原子得不同分为氧苷,硫苷,氮苷,与碳苷,最常见得为氧苷。

提取与分离:

糖:分级沉淀法,蛋白质去除法。

苷:用水或醇从植物中提取。

第三章

1、醌类化合物得结构与分类

苯环上含两个氧键。

苯醌类(了解)分为邻苯醌,对苯醌。自然界中多为对苯醌。

萘醌类(了解)分为α-(1,4)萘醌,β-(1,2)萘醌,amphi-(2,6)萘醌。

菲醌类(了解)分为邻菲醌,对菲醌。

蒽醌类(重点)

2、醌类化合物得理化性质与呈色反应

ａ.性状:

游离醌类通常为有色结晶(由于共轭系统得存在)

蒽醌苷难以得到结晶(极性大)

升华性(游离醌类)——用于提取、分离与纯化。

挥发性(小分子游离苯醌、萘醌)——用于分离与纯化。ｂ.溶解性:

符合苷类溶解性得一般规律—苷(亲水性),苷元(亲脂性)。蒽醌碳苷在水、有机溶剂中得溶解度都很小,但易溶于吡啶中。

ｃ.有酸碱性

3、醌类化合物得提取与分离

第四章

1、黄酮类化合物得结构分类与生物活性

2、黄酮类化合物得理化性质与呈色反应

3、黄酮类化合物得提取与分离

1.黄酮类化合物得结构分类与生物活性

结构:

凡两个苯环(A环、B环)通过三碳链相互联结而成得一类成分称为黄酮类化合物。大多具有6C-3C-6C得基本骨架,且常有羟基、甲氧基、甲基、异戊烯基等取代基。

根据B环连接位置(2位或3位)、C环氧化程度、C环就是否成环等将黄酮类化合物分为以下七大类。

1 黄酮与黄酮醇

2 二氢黄酮与二氢黄酮醇

3 异黄酮与二氢异黄酮

4 查耳酮与二氢查耳酮类

5 橙酮类

6 花色素与黄烷醇类

7 其她黄酮类

生物活性:

1.对心血管系统得作用

2.肝保护作用抗

3.抗炎作用

4、抗菌、抗肿瘤及抗病毒作用

5、雌性激素样作用

6 镇疼作用

7、泻下作用

8解痉作用

9抗自由基作用

10对消化性溃疡得保护作用

2.黄酮类化合物得理化性质与呈色反应

1、性状:黄酮类化合物多为结晶性固体,少数(如黄酮苷类)为无定形粉末。除二氢黄酮、黄烷醇等游离得苷元母核有旋光性外,其余则无光学活性。苷类由于在结构中引入糖得分子,故均有旋光性,且多为左旋。黄酮类化合物得颜色与分子中就是否存在交叉共轭体系及助色团(OH、OCH3等)得种类、数目以及取代位置有关。黄酮、黄酮醇及其苷类多显灰黄至黄色,查耳酮为黄至橙黄色,而二氢黄酮、异黄酮类,因不具有交叉共轭体系或共轭链短,故不显色(二氢黄酮)或显微黄色(异黄酮)。

2、溶解性:一般游离苷元难溶或不溶于水,易溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚等有机溶剂及稀碱水溶液中。相对而言,二氢黄酮比黄酮、黄酮醇、查耳酮在水中得溶解度稍大。花色苷元(花青素)类就是以离子形式存在,具有盐得通性,故亲水性较强,水溶度较大。

黄酮类化合物得羟基糖苷化后,水溶度相应加大,而在有机溶剂中得溶解度则相应减小。

3、酸性与碱性

(1)酸性:黄酮类化合物分子中多具有酚羟基,显酸性,可溶于碱性水溶液、吡啶甲酰胺中。由于酚羟基数目及位置不同,酸性强弱也不同,以黄酮为例,其酚羟基酸性强弱顺序依次为:7,4′-二OH＞7或4′-OH＞一般酚OH＞5-OH、

此性质可用于提取、分离及鉴定工作。

(2)碱性:γ-吡喃环上得1-氧原子,有未共用得电子对,表现微弱得碱性,可与强无机酸,如浓硫酸、盐酸等生成盐,但生成得佯盐极不稳定,加水后即可分解。

4、显色反应:黄酮类化合物得颜色反应与分子中得酚羟基及γ-吡喃酮环有关。

(1)还原试验

1)盐酸-镁粉(或锌粉)反应:为鉴定黄酮类化合物最常用得颜色反应。多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮类化合物显橙红至紫红色,少数显紫至蓝色,当B环上有-OH或-OCH3取代时,呈现得