羟基蒽醌总结

羟基蒽醌总结

一．S tructure and Classification

①Emodin types（大黄素型）：羟基分布在两侧的苯环上，多数化合物呈黄色。

②Alizarin types（茜草素型）：羟基分布在一侧的苯环上，多为橙黄色至橙红色。

二．P roperties and Identification

⑴Physical properties

①羟基蒽醌化合物母核上随着酚羟基等助色团的加入而呈一定的颜色，取代的助色团越多，

其颜色就越深，有黄，橙黄，橙红以至紫红色。

②羟基蒽醌一般会结合成苷而存在。

③溶解性：

游离的羟基蒽醌一般极性较小，溶于甲醇，乙醇，丙酮，乙酸乙酯，氯仿，乙醚，苯等有机溶剂，几乎不溶于水。

成苷后的羟基蒽醌，极性较大，溶于热水，甲醇，乙醇中，几乎不溶于苯，乙醚，氯仿等小极性有机溶剂中。

⑵Chemical properties

①酸性：羟基蒽醌化合物因分子中羧基的有无及酚羟基的数目与位置不同，而具有酸性强弱之分。

②弱碱性：

③颜色反应：

⒈Feigl 反应：醌类衍生物在碱性条件下经加热能与醛类及邻二硝基苯反应生成紫色化合物。（醌类反应前后无变化，只是起到传递电子的媒介作用）

⒉Borntrager反应：羟基蒽醌在碱性溶液中会使颜色加深。遇碱呈红～紫红色。

⒊与金属离子反应：羟基蒽醌中含有α—酚羟基或邻二酚羟基结构，则可与铅，镁等金属离子形成络合物，其络合物颜色有橙黄，橙红等。

⑶Identification：

醌类：Feigl 反应；紫色

蒽醌类：Borntrager反应；红色

蒽酮：对亚硝基二甲苯胺反应；

三．E xtraction and Isolation

①Extraction

⒈有机溶剂提取法----------------一般使用乙醇和甲醇提取

⒉碱提酸沉法-------------------------用于提取具有游离酚羟基的醌类化合物

②Isolation

⒈PH梯度萃取法：采用PH梯度萃取法是分离游离蒽醌的常用方法。其流程如下：

硅胶

⒉色谱法聚酰胺

Sephadex LH-20

四．Structure Elucidation

⒈化学方法：

锌粉干馏

氧化反应

甲基化反应：

乙酰化反应：

⒉波谱法：

①UV光谱

羟基蒽醌衍生物的紫外光谱主要有五个吸收带。

第Ⅰ峰：230nm左右，其最大吸收波长随分子中酚羟基数目的增多而红移，但该红移与酚羟基的位置无关。

第Ⅱ峰：240~260nm（由苯样结构引起）

第Ⅲ峰：262~295nm（由醌样结构引起），受β—酚羟基的影响，β—酚羟基的存在可以使该带红移。蒽醌母核上具有β—酚羟基则第三峰吸收强度lgε值在4.1以上，若低于4.1表示无β—酚羟基。

第Ⅳ峰：305~389nm（由苯样结构引起）

第Ⅴ峰：＞400nm（由醌样结构中的C=O引起），主要受α—酚羟基的影响，α—羟基数目越多，峰带Ⅴ红移值越大。

②IR光谱

羟基蒽醌类化合物在红外区域有νc=o(1675~1653cm-1)，νOH(3600~3130cm-1)及ν芳环

（1600~1480cm-1）的吸收。

游离的C=O：1678~1647cm-1

缔合的C=O：1645~1572cm-1

③１H-NMR

δα-H: 8.07ppm

δβ-H: 7.67ppm

取代基-CH3：2.1-2.9ppm(3H,s or br.s)

-OCH3: 4.0-4.5ppm(3H,s)

-CH2OH: - CH2- : 4.6ppm(2H,s or d)

-OH: 4.0~6.0ppm(1 H,s) α—Φ—OH：11-12ppm

β—Φ—OH：＜11ppm

④

⑤MS

取代基：

-OH：+16 -OCH3：+30

-CH3:+14 -CH2OH:+30