配位化合物优秀课件
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配位化合物
为一类具有特征化学结构的化合物，由中心原子(或离子,统称中 心原子）和围绕它的分子或离子(称为配位体/配体）完全或部分 通过配位键结合而形成。
包含由中心原子或离子与几个配体分子或离子以配位键相结合 而形成的复杂分子或离子，通常称为配位单元。凡是含有配位单 元的化合物都称作配位化合物。研究配合物的化学分支称为配位 化学。
配合物是化合物中较大的一个子类别，广泛应用于日常生活、 工业生产及生命科学中，近些年来的发展尤其迅速。它不仅与无 机化合物、有机金属化合物相关连，并且与现今化学前沿的原子 簇化学、配位催化及分子生物学都有很大的重叠
一、配位化合物的概念
配位化合物，简称配合物。是无机化学研究的 主要对象之一，它是一类复杂、特点多样、应 用广泛的化合物。 它与医学有密切关系，生物体内的金属离子大 多以配合物的形式存在，在生命活动中起着极 其重要的作用。
二、配位化合物的组成
• 1.内界和外界 • 配合物一般由内界和外界两部分组成。 • 内界：即配位单元，是配合物的特征部分 • 外界：除内界以外的部分 • 以硫酸四氨合铜（II）为例说明内界和外界
（一）内界 1.中心离子 2.配体和配位数 3.配离子 （二）外界
三、配离子和配合物的命名
1.配离子的命名顺序 配位数目（用一、二、三、四等 +配体+合=中心离子+ 化合价（用罗马数字表示）+离子 如：书P33 2.配合物的命名 原则：阴离子在前，阳离子在后 如：书P33-34
为一类具有特征化学结构的化合物，由中心原子(或离子,统称中 心原子）和围绕它的分子或离子(称为配位体/配体）完全或部分 通过配位键结合而形成。
包含由中心原子或离子与几个配体分子或离子以配位键相结合 而形成的复杂分子或离子，通常称为配位单元。凡是含有配位单 元的化合物都称作配位化合物。研究配合物的化学分支称为配位 化学。
配合物是化合物中较大的一个子类别，广泛应用于日常生活、 工业生产及生命科学中，近些年来的发展尤其迅速。它不仅与无 机化合物、有机金属化合物相关连，并且与现今化学前沿的原子 簇化学、配位催化及分子生物学都有很大的重叠
一、配位化合物的概念
配位化合物，简称配合物。是无机化学研究的 主要对象之一，它是一类复杂、特点多样、应 用广泛的化合物。 它与医学有密切关系，生物体内的金属离子大 多以配合物的形式存在，在生命活动中起着极 其重要的作用。
二、配位化合物的组成
• 1.内界和外界 • 配合物一般由内界和外界两部分组成。 • 内界：即配位单元，是配合物的特征部分 • 外界：除内界以外的部分 • 以硫酸四氨合铜（II）为例说明内界和外界
（一）内界 1.中心离子 2.配体和配位数 3.配离子 （二）外界
三、配离子和配合物的命名
1.配离子的命名顺序 配位数目（用一、二、三、四等 +配体+合=中心离子+ 化合价（用罗马数字表示）+离子 如：书P33 2.配合物的命名 原则：阴离子在前，阳离子在后 如：书P33-34
《无机化学》第8章.配位化合物PPT课件
配位化合物的发展趋势与展望
新材料与新能源
随着人类对新材料和新能源需求的不断增加，配位化合物有望在太 阳能电池、燃料电池等领域发挥重要作用。
生物医药领域
配位化合物在药物设计和治疗方面的应用前景广阔，有望为人类疾 病的治疗提供新的解决方案。
环境科学领域
配位化合物在处理环境污染和保护生态环境方面具有潜在的应用价值， 未来有望为环境保护做出贡献。
螯合物
由两个或更多的配位体与同一 中心原子结合而成的配合物，
形成环状结构，如： Fe(SCN)3。
命名
一般命名法
根据配位体和中心原子的名称，加上 “合”字和数字表示配位数的顺序来 命名，如：Co(NH3)5Cl。
系统命名法
采用系统命名法，将配位体名称按照 一定的顺序列出，加上“合”字和数 字表示配位数的顺序，最后加上中心 原子名称，如： (NH4)2[Co(CO3)2(NH3)4]·2H2O。
配位化合物的种类繁多，其组成和结 构取决于中心原子或离子和配位体的 性质。
配位化合物的形成条件
01
存在可用的空轨道 和孤对电子
中心原子或离子必须有可用的空 轨道，而配位体则需提供孤对电 子来形成配位键。
02
能量匹配
中心原子或离子和配位体的能量 状态需要匹配，以便形成稳定的 配位化合物。
03
空间和电子构型适 应性
中心原子或离子和配位体的空间 和电子构型需相互适应，以形成 合适的几何构型和电子排布。
02
配位化合物的组成与结构
组成
配位体
提供孤电子对与中心原子形成配位键的分子或离子。常见的配位 体有：氨、羧酸、酰胺、酸酐、醛、酮、醇、醚等。
中心原子
接受配位体提供的孤电子对形成配位键的原子。常见的中心原子有： 过渡金属元素的离子。
配位化合物课件
理 论, 提出了 配位数 这个主要概念。韦 尔纳旳理论能够说 是当代 无机化学 发
展旳基础,因为它打破了只基于碳化合 物 研究所得到旳不全方面旳构造理论,并为 化合价旳电子理论开辟了道路。韦尔纳 抛弃了 F.A.凯库勒 有关化合价恒定不变 旳观点, 大胆地提出了副价旳概念, 创建 了配位理论。韦尔纳因创建配位化学而 取得1923年诺贝尔化学奖。
外界 内界 配离子 K3[ Fe ( C N ) 6 ]
配离子以配位键结合，在水内中很稳定； K+为外界，内、外界以离子键结合，易解离
2. 配合物旳构成：
(1) 中心离子(原子):(能够接受孤对电子)位于配 离子旳几何中心，是配离子旳形成体。中心离 子（原子）一般具有接受孤对电子旳空轨道， 常见旳为过渡元素原子或离子，如：Fe3+、Fe、 Cr3+、Ag+等，还有p区旳非金属元素，还有某 些半径小和电荷高旳p区金属离子，如：B(Ⅲ)、 Si(Ⅳ)、Al3+等，也有个别旳非金属元素阴离 子，如：I—等。
中心离子: Co3+
配位体: --NO2 、 C2O42 -
配位原子：N、O、O 配位数：2×1+2×2=6
内界：[Co(NO2)2(C2O4)2]3- 外界：NH4+
配离子电荷=+3 －2×1 － 2 ×2 = －3
[CoCl(NO2)(NH3)(H2O)]Cl
中心离子
Co3+
配位体 配位原子
Cl-、-NO2 、NH3、H2O
明没有明显NH3 ，
（2）加入稀NaOH时无沉淀生成，阐 明无简朴Cu2+离子 （3）加入BaCl2+HNO3溶液有沉淀生 成，示有SO42-离子
展旳基础,因为它打破了只基于碳化合 物 研究所得到旳不全方面旳构造理论,并为 化合价旳电子理论开辟了道路。韦尔纳 抛弃了 F.A.凯库勒 有关化合价恒定不变 旳观点, 大胆地提出了副价旳概念, 创建 了配位理论。韦尔纳因创建配位化学而 取得1923年诺贝尔化学奖。
外界 内界 配离子 K3[ Fe ( C N ) 6 ]
配离子以配位键结合，在水内中很稳定； K+为外界，内、外界以离子键结合，易解离
2. 配合物旳构成：
(1) 中心离子(原子):(能够接受孤对电子)位于配 离子旳几何中心，是配离子旳形成体。中心离 子（原子）一般具有接受孤对电子旳空轨道， 常见旳为过渡元素原子或离子，如：Fe3+、Fe、 Cr3+、Ag+等，还有p区旳非金属元素，还有某 些半径小和电荷高旳p区金属离子，如：B(Ⅲ)、 Si(Ⅳ)、Al3+等，也有个别旳非金属元素阴离 子，如：I—等。
中心离子: Co3+
配位体: --NO2 、 C2O42 -
配位原子：N、O、O 配位数：2×1+2×2=6
内界：[Co(NO2)2(C2O4)2]3- 外界：NH4+
配离子电荷=+3 －2×1 － 2 ×2 = －3
[CoCl(NO2)(NH3)(H2O)]Cl
中心离子
Co3+
配位体 配位原子
Cl-、-NO2 、NH3、H2O
明没有明显NH3 ，
（2）加入稀NaOH时无沉淀生成，阐 明无简朴Cu2+离子 （3）加入BaCl2+HNO3溶液有沉淀生 成，示有SO42-离子
5第五章配位化合物ppt课件
● 配离子与形成体的电荷数
()AgBiblioteka (S2O3)2 3
,
(2)
Pt
Cl
3
(NH
3
)
K
3
F( 3e)
(CN) 6
赤血盐
,K 4
F( 2e)
(CN) 6
黄血盐
C( 3o)
Cl
3
(NH
3
)3
,
(0)
Fe (CO)5
医学化学
N
H2
● 二齿配体：例如，乙二胺（en）
乙二酸根（草酸根）
C2O42
● 六齿配体：乙二胺四乙酸根 EDTA（Y4－）
[ ] O• •
O• • 2–
CC
OO
医学化学
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4. 配位数
配位个体中直接与中心原子以配位键结合的配位 原子的数目称为中心原子的配位数。如果配体均 为单齿配体，则配体的数目与中心原子的配位数 相等。
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• 配位化合物与简单化合物的本质区别是分子中含有 配位键。通常把一定数目的阴离子或中性分子与阳 离子或原子以配位键所形成的复杂分子或离子称为 配位个体，含有配位个体的化合物称为配合物。配 位个体可以是中性分子，也可以是带电荷的离子。 不带电荷的配位个体也称配位分子，配位分子本身 就是配合物。带电荷的配位个体称为配离子，其中 带正电荷的配离子称为配阳离子，带负电荷的配位 个体称为配阴离子。配位分子和含有配离子的化合 物统称为配合物。
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第七章--配位化合物PPT课件
投入到中心离子的内层空轨道中，所以一般形成外轨型配
合物；CN-、CO等电负性小、变形性大的配位原子，提供
的电子易于投入到内层空轨道中，形成内轨型配合物（螯
合物一般为内轨）；NH3、Cl-没有明显的规律；
.
13
• B、配合物的稳定性：指水溶液中的解离程度， 用K不稳或K稳来衡量。价键理论认为（定性）： 对同一中心离子或同一配体，配位数相同时，内 轨型配合物较外轨型配合物更稳定，如Co(NH3)62+ + O2 Co(NH3)63+，解释：内轨型配合物极性小， 外轨型配合物极性大，所以外轨型配合物易为水 拆 散 而 解 离 。 例 如 FeF63- （ 外 轨 ， 2×1015 ） 、 Fe(CN)63-（内轨1042），FeF63- + 6CN- Fe(CN)63+ 6F-。
.
1
第二节 配合物的基本概念
• 一、配合物的定义
• 它是由形成体（中心体）与配体以配位键结合而成的复杂化合物。
• 二、配合物的组成
• 以[Cu(NH3)4]SO4和K3[Fe(CN)6]为例说明其组成和一些基本概念。 • 1、内、外界：内界（配离子）――[Cu(NH3)42+]、[Fe(CN)6]3-；外界
.
+1
+2
+3
+4
(Ag+、Cu+) (Cu2+、Zn2+、Hg2+) (Fe3+、Co3+) (Si4+、Pt4+)
CN
2
4、6
6、4
6、8
• 6、配离子的电荷：中心离子与配体电荷的代数和，如 [Pt(NH3)4][PtCl4]、[Fe(C2O4)3]3-。
第七章配位化合物优秀课件
组成中心离子的元素：
（1）能充当中心离子的元素几乎遍及元 素周期表的各个区域，但常见的是金属离 子，特别是一些过渡金属离子 。
（2）某些非金属元素：例如:B、Si等， 形成[ BF4]-、[SiF6]2-、[I3]--------- 。 （3）某些中性原子也能作中心原子 。 例如：[ Ni（CO)4]、[ Fe(CO)5] ------ 。
第七章配位化合物
要求 ：
一 掌握配合物的基本概念：（定义、组成、 类型、与简单化合物的差别-----）； 二 掌握配合物的命名；
三 掌握价键理论判断配合物类型的方法 ；
第七章 配位化合物
配位化合物是一类由中心金属原子
（离子）和配位体组成的化合物。第一
个配合物是1704年普鲁士人在染料作坊
中为寻找蓝色染料，而将兽皮、兽血同
3，配位化合物的命名
对于整个配合物的命名，与一般 无机化合物的命名原则相同，如配
K2[Co(SO4)2] 二硫酸根合钴(II)酸钾
合物外界酸根为简单离子，命名为 [Ag(NH3)2]Cl
某化某；如配合物外界酸根为复杂 氯化二氨合银(I)
阴离子，命名为某酸某；如配合物 [CrCl2(NH3)4]·Cl·2H2O 外界为OH-，则命名为氢氧化某。 二水合一氯化二氯四氨合铬(III)
3 可以作为配位原子的元素
外界: K+ 、SO42- ------例如：[Cu(NH3)4].SO4 、[Ag(NH3)2]、
K4[Fe(CN)6] --------
配合物有关术语和概念
1 中心离子（也有称中心原子） ——指配合物中能接受孤电子对的离子或 原子，通常为金属原子或离子。因为能接 受孤电子对形成配合物，所以又称为“配 合物形成体”。 特征：具有空轨道，还称为电子对接受体。
第19章配位化合物ppt课件
为分裂能（）。
38
（2） 四面体场
d
dr
四面体场中的坐标和d轨道的分裂 由于dε和dγ两组轨道与配体电场作用的大小区别，远不如 在八面体场中的明显，所以四面体场的分裂能 △t 较小， △t < △o 。
39
（3）正方形场
s
正方形场中坐标的选取和d轨道的分裂 在正方形场中，△s 很大，△s > △o 。
y Ni (CO)4 中d－pπ配键（反馈π键）示意图 35
过渡金属与羰基、氰、链烯烃、环烯烃等配体形成 的配合物都含有反馈π键。
烯烃配合物
1827年，丹麦药剂师Zeise合成了K [ PtCl3(C2H4) ]·H2O， 这是第一个有机金属化合物，但其结构直到120多年后才 确定。
σ 配键
d－pπ 配键
12
3 、配体的先后顺序
（1）先无机后（有机） （2）先阴离子后分子 （3）同类配体中，按配位原子在英文字母表中的次序 （4）配位原子相同，配体中原子个数少的在前 （5）配位原子相同，配体中原子个数相同，则按和配
位原子直接相连的其它原子英文字母次序。
13
命名下列配合物
1. PtCl2(Ph3P)2 2. K [PtCl3 (NH3 )] 3. [Co (NH3 )5 H2O ] Cl3 4. [Pt(Py)(NH3 )(NH2OH)(NO2)]Cl 5. [ Pt (NH3)2 (NO2) (NH2) ]
铂与乙烯之间的成键示意图 36
19－ 2－ 2 晶体场理论
1、 晶体场中d 轨道的分裂
在自由原子或离子中，五种 d 轨道的能量简并， 其原子轨道的角度分布如图
y x
dxy
z x
dxz
z
38
（2） 四面体场
d
dr
四面体场中的坐标和d轨道的分裂 由于dε和dγ两组轨道与配体电场作用的大小区别，远不如 在八面体场中的明显，所以四面体场的分裂能 △t 较小， △t < △o 。
39
（3）正方形场
s
正方形场中坐标的选取和d轨道的分裂 在正方形场中，△s 很大，△s > △o 。
y Ni (CO)4 中d－pπ配键（反馈π键）示意图 35
过渡金属与羰基、氰、链烯烃、环烯烃等配体形成 的配合物都含有反馈π键。
烯烃配合物
1827年，丹麦药剂师Zeise合成了K [ PtCl3(C2H4) ]·H2O， 这是第一个有机金属化合物，但其结构直到120多年后才 确定。
σ 配键
d－pπ 配键
12
3 、配体的先后顺序
（1）先无机后（有机） （2）先阴离子后分子 （3）同类配体中，按配位原子在英文字母表中的次序 （4）配位原子相同，配体中原子个数少的在前 （5）配位原子相同，配体中原子个数相同，则按和配
位原子直接相连的其它原子英文字母次序。
13
命名下列配合物
1. PtCl2(Ph3P)2 2. K [PtCl3 (NH3 )] 3. [Co (NH3 )5 H2O ] Cl3 4. [Pt(Py)(NH3 )(NH2OH)(NO2)]Cl 5. [ Pt (NH3)2 (NO2) (NH2) ]
铂与乙烯之间的成键示意图 36
19－ 2－ 2 晶体场理论
1、 晶体场中d 轨道的分裂
在自由原子或离子中，五种 d 轨道的能量简并， 其原子轨道的角度分布如图
y x
dxy
z x
dxz
z
无机化学 配位化合物PPT课件
获1913年诺贝尔化学奖
1893年苏黎世大学维尔纳 (Werner A)教授对这类化 合物本性提出了天才见解, 被后人称为维尔纳配位学 说，成为配位化学的奠基 人。维尔纳因此而获得 1913年诺贝尔化学奖。
维尔纳 (Werner, A, 1866-1919)
配位化学的奠基人—维尔纳
配位化学是当今化学学科的前沿领域之一， 配合物在医疗、药物、分离分析、染料、化学合 成等诸多方面具有极为广泛的应用。
② 配离子的解离如同弱电解质：
[Cu(NH3)4]2+
Hale Waihona Puke Cu2++4NH3
浓度非常低
+
+ [Cu(NH3)4]2+
[Cu(NH3)4]2+
Cu2+
Cu2+ 4NH3
4NH3
配离子解离出中心原子和配体，同
时，二者C重u(新O结H合)2成配离子Cu，S是动态平
衡的过程，这种平衡就叫做配位平衡。
一、稳定常数
内界
外界
离子键
➢ 配合物的解离如同强电解质：
[Cu(NH3)4]SO4→[Cu(NH3)4]2++SO42-
[ Cu (NH3)4 ]2+
中心原子 配体 配位键
➢ 配离子的解离如同弱电解质：
[Cu(NH3)4]2+
Cu2+ + 4 NH3
配合物的解离：
① 配合物的解离如同强电解质：
[Cu(NH3)4]SO4→[Cu(NH3)4]2++SO42-
Fe4[Fe(CN)6]3 [Cu(NH3)4]SO4
K2[Ag(CN)2]
[Ag(NH3)2]OH
1893年苏黎世大学维尔纳 (Werner A)教授对这类化 合物本性提出了天才见解, 被后人称为维尔纳配位学 说，成为配位化学的奠基 人。维尔纳因此而获得 1913年诺贝尔化学奖。
维尔纳 (Werner, A, 1866-1919)
配位化学的奠基人—维尔纳
配位化学是当今化学学科的前沿领域之一， 配合物在医疗、药物、分离分析、染料、化学合 成等诸多方面具有极为广泛的应用。
② 配离子的解离如同弱电解质：
[Cu(NH3)4]2+
Hale Waihona Puke Cu2++4NH3
浓度非常低
+
+ [Cu(NH3)4]2+
[Cu(NH3)4]2+
Cu2+
Cu2+ 4NH3
4NH3
配离子解离出中心原子和配体，同
时，二者C重u(新O结H合)2成配离子Cu，S是动态平
衡的过程，这种平衡就叫做配位平衡。
一、稳定常数
内界
外界
离子键
➢ 配合物的解离如同强电解质：
[Cu(NH3)4]SO4→[Cu(NH3)4]2++SO42-
[ Cu (NH3)4 ]2+
中心原子 配体 配位键
➢ 配离子的解离如同弱电解质：
[Cu(NH3)4]2+
Cu2+ + 4 NH3
配合物的解离：
① 配合物的解离如同强电解质：
[Cu(NH3)4]SO4→[Cu(NH3)4]2++SO42-
Fe4[Fe(CN)6]3 [Cu(NH3)4]SO4
K2[Ag(CN)2]
[Ag(NH3)2]OH
配位化合物的结构和性质优秀课件
I. 单啮配位体：只有一个配位点的配体。
如NH3，形成的单核配位离子比单个金属离 子大(半径增大)，使正、负离子间静电引力下 降，溶解度增大，不易沉淀，AgCl能溶于氨 水，生成银氨络离子。
II. 非螯合多啮配位体：配体有多个配位点，但 受几何形状限制不能与同一金属离子配位。
如PO43-、CO32-等，一个配体与多个金属离子 配位，每个金属离子与若干个这样的配位体 配位，形成的多核配位化合物，往往是不溶 性沉淀，常作沉淀剂。
d2sp3 d2sp3 d2sp3 dsp2
— —
八面体 八面体 八面体 平面四方 八面体 八面体
e)价键理论的作用：能解释配合物的配位数、 几何构型、磁性等性质。
f) 价键理论的缺点：
➢价键理论是定性理论，不涉及轨道能级等 概念，不涉及激发态，所以不能满意地解 释配位化合物的紫外-可见光谱等光谱数据， 对光谱化学序列也无法给出合理的解释，
III.螯合配位体(Cheland)：一个配位体的几个 配位点能直接和同一个金属离子配位。
不带电的单核螯合分子， 水中难溶，易溶于有机溶 液中，常作萃取络合剂(如 乙酰丙酮铝Al(acac)3)。 带电的单核螯合离子一般 很难从水中沉淀出来，这 种配位体可作掩蔽剂，如 酒石酸盐、EDTA等都是 这类掩蔽剂。
别同时和2个Fe原子结合。
b)若一个配位体有n个配位点与同一金属原子 结合，则在配位体前标上n-记号。
例如(5-C5H5)2Fe，表示每个C5H5都有5个
配位点和同一个Fe原子结合。
三．配位化合物结构理论的发展
主要有价键理论、晶体场理论、分子轨道 理论和配位场理论这四种理论。
1. 价键理论(VBT) a) 20世纪30年代初由Pauling等人提出，基 本思想是中心离子的杂化轨道与配位体 孤对电子形成配键。 b) 中心离子采用什么样的杂化轨道，取决 于中心离子的电子构型和配体的性质， VBT的着眼点在配体与中心离子之间。
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的数目。
配位数（2、4、6、8【少见】）
[Co(NH3)6]Cl3
6
[Co(NH3)5(H2O)]Cl3 6
[Pt(NH3)4]Cl
4
[Pt(NH3)2Cl2]
4
[Pt(en)2]Cl2
4
[Co(en)3]Cl3
6
Cs3CoCl5的配位数不是5，而要看实际结构。
Cs2[CoCl4].CsCl
4
•注意：1、对于单齿配位体，配位数即为配位体总数。
E、 配离子的电荷
配离子的电荷数等于中心离子所带电荷和配体总电荷的代数和
3. 配位化合物的类型
a. 简单配位化合物
单齿配位体与单个中心离子（或原子）所形成
的配合物 K2 [PtCl6] [Cr(H2O)6] Cl3
b. 螯合物: 环状结构
[Fe(H2O)6] Cl5 Na[AlF6]
由中心离子和多齿配体结合而成的环状配合物
[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl 氯化硝基·氨·羟氨·吡啶合铂(II)
(5) 配位原子相同，配体中所含的原子数目也 相同时，按结构式中与配原子相连的原子 的元素符号的英文顺序排列。 [Pt (NH2)(NO2)(NH3)2] 氨基·硝基·二氨合铂(II)
(6)配体化学式相同但配位原子不同，(- SCN, -NCS)时，则按配位原子元素符号的字母 顺序排列。
c. 其他配合物
Fe(CO)5 Ni(CO)4
d.多核配合物 一个配位原子与二个中心离子结合所成的配合物称多核
配合物，例如:
e.金属有机配合物 有机基团与金属原子 之间生成碳—金属键 的化合物。A）金属与 碳直接以键合的配合位化合物的命名
1、 外界离子的命名
配位体：是含有孤电子对的分子和离子
配位原子：是具有孤电子对的原子。
有π键电子的碳原子（CH2＝CH2） H－：LiAlH 4 、[Co(CO)4H]、[Fe(CO)4H2] π -络合物配位体中没有孤电子对，而是提供π电子形成σ配键， 同时金属离子或原子也提供电子，由配位体的反键空π*轨道 容纳此类电子，形成反馈π键。如：蔡斯盐K[Pt(C2H4)Cl3]
cis - [PtCl2(Ph3P)2] 顺-二氯 二·(三苯基磷)合铂(II)
(2) 先列出阴离子，后列出阳离子，中性分 子（的名称） K[PtCl3NH3] 三氯·氨合铂(II)酸钾
(3) 同类配体（无机或有机类）按配位原子元 素符号的英文字母顺序排列。
[Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(III) (4) 同类配体同一配位原子时，将含较少原 子数的配体排在前面。
（1）成键原子中的一个原子的价电子层有孤对电子； （2）原子的价电子层有可接受孤对电子的空轨道。
B、中心离子
只有价电子层具有可以接受孤对电子的空轨道的离子(或原子)才 能成为中心离子。
C、配位体
•配位体：处于中心离子周围并与中心离子(或原子)以配位键结合
的含有孤对电子的负离子或分子，（简称配体）。
•配位原子：配体中直接同中心离子(或原子)结合的原子。如表
（1）外界离子是简单负离子(如Cl－，OH－等)，称为“某化某”；
（2）外界离子是复杂负离子(如SO42－、CO32－等包括配负离子)， 则称为“某酸某”；
（3）外界离子是H＋离子，则在配负离子后加酸。
2、 内界离子的命名
内界配离子命名按下列顺序：配体数→配体→合→中心离子 （氧化数）
原则是先阴离子后阳离子，先简单后复杂。 命名顺序：(不同配体的排列顺序) （1）先无机配体，后有机配体
配位化合物优秀课件
一、 配位化合物的基本概念
1. 配位化合物的定义
由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定 数目的离子或分子(称为配体)和具有接受孤对电子 或多个不定域电子的空位的原子或离子(统称中心 原子)，按一定的组成和空间构型所形成的化合物
2. 配位化合物的组成
内界:中心体(原子或离子)与配位体,以配位键成键
2、对于多齿配位体，配位数等于配位原子的总数，但不
等于配位体总数。
一般中心离子都具有特征的配位数，其大小受很多因 素的影响。一般有以下规律：
（1）对于同一配体，中心离子的电荷越高，吸引配体孤对电子 的能力越强，配位数就大，如([Cu(NH3)2]+，[Cu(NH3)4]2+)；中心离 子的半径越大，周围可容纳的配体数目越多，配位数越大，如 ([AlF6]3-，[BF4]-) 。
•例 ：
H2[SiF6] K4[Fe(CN)6]
六氟合硅（Ⅳ）酸 六氰合铁（Ⅱ）酸钾
[PtCl(NO2)(NH3)4]CO3 碳酸一氯·一硝基·四氨合铂（Ⅳ）
(乙烯.三氯合铂（III）钾）
单齿配体：NH3、Cl－
双齿配体：en
四齿配体：氨基三乙酸
配
配
配位体实例
位 原
配位体实例
位 原
子
子
NH3、RNH2、－NCS、 －NO2
N
H2S、SCN－、S2O32－ 等
S
H2O、OH－、RCOO－
O
、NO2－、ROH、 ROR
F－、Cl－、Br－、I－ 等
X
CN－、CO等
外界：与内界电荷平衡的相反离子
[Co(NH3)6]Cl3
中心 配体
原子
内︸界
外界
K[Fe(CN)6]
内界是具有复杂结构单元的配离子，表示在方括号内；
A、配位键及其形成条件 •配位键：成键两原子间共用电子对不是由两个原子提供，而只由
其中一方提供所形成的共价键。
A ＋∶B → A∶B（表示为A←B）
•配位键形成条件：
（2）对于同一中心离子，配体的半径越大，则中心离子周围 可容纳的配体数目越少，配位数越小，如([AlF6]3-，[AlCl4]-) 。
若配体的负电荷越高，则在增加中心离子与配体之间引力的同 时，也使配体之间的排斥力增强，总的结果使配位数减小。
（3）增大配体的浓度，有利于形成高配位数的配合物，如 ([Fe(SCN)1~6]+2~-4；而温度升高，常会使配位数减小。
C
（1）单齿配位体
只含一个配位原子的配位体
（2）多齿配位体
含有两个或两个以上配位原子并能与中心离子形成多个配位键 的配位体。多齿配位体又称为螯合剂
多齿配体一般是一些有机分子（或离子），如乙二胺 (en)或草酸根C2O42－(－ÖOC—COÖ－)都有两个配位原子 。•螯合物： 环状的配合物。
D、配位数 配体中直接与中心离子（或原子）相结合的配位原子
配位数（2、4、6、8【少见】）
[Co(NH3)6]Cl3
6
[Co(NH3)5(H2O)]Cl3 6
[Pt(NH3)4]Cl
4
[Pt(NH3)2Cl2]
4
[Pt(en)2]Cl2
4
[Co(en)3]Cl3
6
Cs3CoCl5的配位数不是5，而要看实际结构。
Cs2[CoCl4].CsCl
4
•注意：1、对于单齿配位体，配位数即为配位体总数。
E、 配离子的电荷
配离子的电荷数等于中心离子所带电荷和配体总电荷的代数和
3. 配位化合物的类型
a. 简单配位化合物
单齿配位体与单个中心离子（或原子）所形成
的配合物 K2 [PtCl6] [Cr(H2O)6] Cl3
b. 螯合物: 环状结构
[Fe(H2O)6] Cl5 Na[AlF6]
由中心离子和多齿配体结合而成的环状配合物
[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl 氯化硝基·氨·羟氨·吡啶合铂(II)
(5) 配位原子相同，配体中所含的原子数目也 相同时，按结构式中与配原子相连的原子 的元素符号的英文顺序排列。 [Pt (NH2)(NO2)(NH3)2] 氨基·硝基·二氨合铂(II)
(6)配体化学式相同但配位原子不同，(- SCN, -NCS)时，则按配位原子元素符号的字母 顺序排列。
c. 其他配合物
Fe(CO)5 Ni(CO)4
d.多核配合物 一个配位原子与二个中心离子结合所成的配合物称多核
配合物，例如:
e.金属有机配合物 有机基团与金属原子 之间生成碳—金属键 的化合物。A）金属与 碳直接以键合的配合位化合物的命名
1、 外界离子的命名
配位体：是含有孤电子对的分子和离子
配位原子：是具有孤电子对的原子。
有π键电子的碳原子（CH2＝CH2） H－：LiAlH 4 、[Co(CO)4H]、[Fe(CO)4H2] π -络合物配位体中没有孤电子对，而是提供π电子形成σ配键， 同时金属离子或原子也提供电子，由配位体的反键空π*轨道 容纳此类电子，形成反馈π键。如：蔡斯盐K[Pt(C2H4)Cl3]
cis - [PtCl2(Ph3P)2] 顺-二氯 二·(三苯基磷)合铂(II)
(2) 先列出阴离子，后列出阳离子，中性分 子（的名称） K[PtCl3NH3] 三氯·氨合铂(II)酸钾
(3) 同类配体（无机或有机类）按配位原子元 素符号的英文字母顺序排列。
[Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(III) (4) 同类配体同一配位原子时，将含较少原 子数的配体排在前面。
（1）成键原子中的一个原子的价电子层有孤对电子； （2）原子的价电子层有可接受孤对电子的空轨道。
B、中心离子
只有价电子层具有可以接受孤对电子的空轨道的离子(或原子)才 能成为中心离子。
C、配位体
•配位体：处于中心离子周围并与中心离子(或原子)以配位键结合
的含有孤对电子的负离子或分子，（简称配体）。
•配位原子：配体中直接同中心离子(或原子)结合的原子。如表
（1）外界离子是简单负离子(如Cl－，OH－等)，称为“某化某”；
（2）外界离子是复杂负离子(如SO42－、CO32－等包括配负离子)， 则称为“某酸某”；
（3）外界离子是H＋离子，则在配负离子后加酸。
2、 内界离子的命名
内界配离子命名按下列顺序：配体数→配体→合→中心离子 （氧化数）
原则是先阴离子后阳离子，先简单后复杂。 命名顺序：(不同配体的排列顺序) （1）先无机配体，后有机配体
配位化合物优秀课件
一、 配位化合物的基本概念
1. 配位化合物的定义
由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定 数目的离子或分子(称为配体)和具有接受孤对电子 或多个不定域电子的空位的原子或离子(统称中心 原子)，按一定的组成和空间构型所形成的化合物
2. 配位化合物的组成
内界:中心体(原子或离子)与配位体,以配位键成键
2、对于多齿配位体，配位数等于配位原子的总数，但不
等于配位体总数。
一般中心离子都具有特征的配位数，其大小受很多因 素的影响。一般有以下规律：
（1）对于同一配体，中心离子的电荷越高，吸引配体孤对电子 的能力越强，配位数就大，如([Cu(NH3)2]+，[Cu(NH3)4]2+)；中心离 子的半径越大，周围可容纳的配体数目越多，配位数越大，如 ([AlF6]3-，[BF4]-) 。
•例 ：
H2[SiF6] K4[Fe(CN)6]
六氟合硅（Ⅳ）酸 六氰合铁（Ⅱ）酸钾
[PtCl(NO2)(NH3)4]CO3 碳酸一氯·一硝基·四氨合铂（Ⅳ）
(乙烯.三氯合铂（III）钾）
单齿配体：NH3、Cl－
双齿配体：en
四齿配体：氨基三乙酸
配
配
配位体实例
位 原
配位体实例
位 原
子
子
NH3、RNH2、－NCS、 －NO2
N
H2S、SCN－、S2O32－ 等
S
H2O、OH－、RCOO－
O
、NO2－、ROH、 ROR
F－、Cl－、Br－、I－ 等
X
CN－、CO等
外界：与内界电荷平衡的相反离子
[Co(NH3)6]Cl3
中心 配体
原子
内︸界
外界
K[Fe(CN)6]
内界是具有复杂结构单元的配离子，表示在方括号内；
A、配位键及其形成条件 •配位键：成键两原子间共用电子对不是由两个原子提供，而只由
其中一方提供所形成的共价键。
A ＋∶B → A∶B（表示为A←B）
•配位键形成条件：
（2）对于同一中心离子，配体的半径越大，则中心离子周围 可容纳的配体数目越少，配位数越小，如([AlF6]3-，[AlCl4]-) 。
若配体的负电荷越高，则在增加中心离子与配体之间引力的同 时，也使配体之间的排斥力增强，总的结果使配位数减小。
（3）增大配体的浓度，有利于形成高配位数的配合物，如 ([Fe(SCN)1~6]+2~-4；而温度升高，常会使配位数减小。
C
（1）单齿配位体
只含一个配位原子的配位体
（2）多齿配位体
含有两个或两个以上配位原子并能与中心离子形成多个配位键 的配位体。多齿配位体又称为螯合剂
多齿配体一般是一些有机分子（或离子），如乙二胺 (en)或草酸根C2O42－(－ÖOC—COÖ－)都有两个配位原子 。•螯合物： 环状的配合物。
D、配位数 配体中直接与中心离子（或原子）相结合的配位原子