第十章 配位化合物

配位个体可以是中性分子，也可以是带电荷的离 子。不带电荷的配位个体也称配位分子。带电荷的配 位个体称为配离子，其中带正电荷的配离子称为配阳 离子，带负电荷的配位个体称为配阴离子。 配合物与复盐的区别是配合物在晶体和水溶液中 都存在配位个体，配位个体通常很难发生解离，而复 盐在水溶液完全解离为简单离子，不存在配位个体。
构型为平面正方形或四面体。 （4）配位数为 5: 配位数为 5 的配位个体的几何 构型为三角双锥形或四方锥形。 （5）配位数为 6: 配位数为 6 的配位个体的几何 构型为八面体。
二、配位化合物的组成
（一）内界和外界
配位个体是配合物的特征部分，也称配合物 的内界。配合物中除了内界以外的其他离子称为 配合物的外界。 配合物的内界与外界之间以离子键结合，在 水溶液中主要以配位个体和外界离子存在。
（二）中心原子
中心原子位于配位个体的中心位置，是配位 个体的核心部分。中心原子一般是金属离子，特 别是副族元素的离子；某些副族元素的原子和高 氧化值的非金属元素的原子也可以作中心原子。
四、配位化合物的命名
对配位个体命名时，配体名称写在中心原子名 称之前，二者之间用“合”字联系。配体的数目用 倍数词头二、三、四……表示，并写在配体名称之前； 中心原子的氧化值用带括号的罗马数字表示，写在 中心原子名称后面。配位个体的命名顺序为： 倍数词头—配体名称—合—中心原子名称 (氧化值) 如果配体不止一种，则不同配体名称之间用符号 “·”分开，配体名称列出顺序与书写配位个体化学式 时配体列出顺序相同。对于较复杂的配体，倍数词头 所标配体名称应写在括号内，读时在数词后加“个” 字。
五、配位化合物的分类
配合物通常可分为简单配合物、螫合物和多核配 合物三种类型。
（1）简单配合物: 在简单配合物的分子或离子中 只有一个中心原子，每个配体中只有一个配位原子与 中心原子结合。
（2）螯合物: 螫合物的分子或离子中，配体为多 齿配体，中心原子与多齿配体形成环状结构。
（3）多核配合物: 多核配合物的分子或离子中含 有两个或两个以上的中心原子，一个配位原子同时与 两个中心原子结合。
书写配合物的化学式时，先列出阳离子的符号， 再列出阴离子。 书写配位个体的化学式时，先列出中心原子，再 列出配体，将配位个体的化学式括在方括号中。 在配位个体中，配体列出的顺序为： (1) 无机配体在前，有机配体在后。 (2) 在无机配体或有机配体中，先列出阴离子， 后列出中性分子。 (3) 在同类配体中，按配位原子的元素符号的英 文字母顺序排列。
第二节 配位化台物的空间结构和 异构现象
一、配位化合物的空间结构 二、配位化源自文库物的异构现象
一、配位化合物的空间结构
（1）配位数为 2: 配位数为 2 的配位个体的几何
构型为直线形。
（2）配位数为 3: 配位数为 3 的配位个体的几何
构型为平面三角形。
（3）配位数为 4: 配位数为 4 的配位个体的几何
一、配位化合物的定义
配位化合物是由给出孤对电子或多个不定域 电子的一定数目的离子或分子（称为配体）和具 有接受孤对电子或多个不定域电子的空位的原子 或离子（统称中心原子）按一定的组成和空间构 型所形成的化合物。 通常把一定数目配体与中心原子所形成的复 杂分子或离子称为配位个体，含有配位个体的化 合物称为配合物。
第十一章 配位化合物
第一节 第二节 第三节 第四节 第五节 配位化合物的基本概念 配位化合物的空间结构和异构现象 配位化合物的化学键理论 螯合物 配位化合物的稳定性
第一节 配位化合物的基本概念
一、配位化合物的定义 二、配位化合物的组成 三、配位化合物的化学式的书写原则 四、配位化合物的命名 五、配位化合物的分类
（三）配体和配位原子
在配位个体中，与中心原子结合的阴离子或 分子称为配体。配体中直接与中心原子相结合的 原子称为配位原子。 只含有一个配位原子的配体称为单齿配体。 含有两个或两个以上配位原子的配体称为多齿配 体。 有些配体虽然也含两个或两个以上可以配位 的原子，但通常只有一个原子与中心原子配位， 这类配体称为两可配体。
（3）静电作用：中心原子的电荷数越多，对 配体的吸引力越强，配位数就越大；配体所带负 电荷越多，配体间的排斥越大，则配位数变小。
（五）配位个体的电荷数
配位个体的电荷数，等于中心原子和配体的 电荷数的代数和。 由于配合物是电中性的，可根据外界离子的 电荷数来确定配离子的电荷数。
三、配位化合物的化学式的书写原则
含配阳离子的配合物命名时,阴离子名称在前, 阳离子名称在后，与无机盐的命名相同。 含配阴离子的配合物命名时，配位个体按酸根 处理，配位个体名称在前，阳离子名称在后，二者 之间用“酸”字联系。 两可配体的不同配位原子也可以用不同的名称 来表示，如 “硫氰酸根” 表示 SCN－，为 S 配位， “异硫氰酸根”表示 NCS－，为 N 配位；“亚硝酸 根”表示 ONO－ ，为 O 配位；“硝基”表示 ， NO 2 为 N 配位。
（四）配位数
配位个体中直接与中心原子结合的配位原子的 数目称为中心原子的配位数。如果配体均为单齿配 体，则配体的数目与中心原子的配位数相等。如果 配体中有多齿配体，则中心原子的配位数与配体的 数目不相等。 影响中心原子配位数的主要因素有： （1）中心原子的价电子层组态：第二周期元素 的价电子层最多只能容纳 4 对电子，其配位数最大 为 4 ；第三周期及以后周期的元素，其配位数常为 4 和 6。 （2）空间效应：中心原子的体积越大，配体的 体积越小时，中心原子结合的配体越多，配位数也 越大。
（4）在同类配体中，若配位原子相同，则 将含较少原子数的配体排在前面，较多原子数 的配体列后。 （5）在同类配体中，若配位原子相同，配 体中含原子的数目也相同，则按结构式中与配 位原子相连的原子的元素符号的英文字母顺序 排列。 （6）配体的化学式相同，但配位原子不同 时，则按配位原子的元素符号的英文字母顺序 排列，若配位原子尚不清楚，则以配位个体的 化学式所列的顺序为准。