高考化学复习滴定原理的拓展应用——氧化还原滴定及沉淀滴定
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3.指示剂:氧化还原滴定的指示剂有三类。 (1)氧化还原指示剂。 (2)专用指示剂,如在碘量法滴定中,可溶性淀粉溶液遇碘标准 溶液变蓝。 (3)自身指示剂,如酸性高锰酸钾标准溶液滴定草酸时,滴定终 点颜色变化为溶液由无色变为浅紫红色。
4.实例 (1)Na2S2O3 溶液滴定碘液 原理:2Na2S2O3+I2===Na2S4O6+2NaI。 指示剂:淀粉。 滴定终点:当滴入最后一滴 Na2S2O3 溶液后,溶液的蓝色褪去, 且半分钟内不恢复原色。 (2)酸性 KMnO4 溶液滴定 H2C2O4 溶液 原理:2MnO- 4 +6H++5H2C2O4===10CO2↑+2Mn2++8H2O。 指示剂:酸性 KMnO4 溶液。因 KMnO4 溶液本身呈紫色,不用 另外选择指示剂。 滴定终点:当滴入最后一滴酸性 KMnO4 溶液后,溶液由无色 变为浅紫红色,且半分钟内不褪色。
Байду номын сангаас
2.(2019·太原模拟)将 2.25 g 铁矿石样品经一系列化学处理,制 得铁元素全部为 Fe2+的待测液 250 mL,利用反应 6Fe2++ Cr2O27-+14H+===6Fe3++2Cr3++7H2O 对铁矿石中铁元素的 含量进行测定。 (1)现有烧杯、玻璃棒、量筒、胶头滴管,要配制 0.015 0 mol·L-1 K2Cr2O7 溶液 100 mL,还需要的玻璃仪器是 ________。 (2)取 25.00 mL 待测液进行滴定,平均消耗 K2Cr2O7 溶液体积 为 25.00 mL,则铁矿石中铁元素的百分含量是(Fe 的相对原子 质量为 56)________。
(1)已知:Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(Ag2CrO4)=1.1×10-12,
(3)若滴定前滴定管尖嘴处有气泡,滴定过程中该气泡消失,则 所测硝酸银的质量分数________(填“偏高”“偏低”或“不 变”)。 答案:(1)100 mL 容量瓶、胶头滴管 (2)当滴入最后一滴 NH4SCN 标准液时,溶液变为红色且半分钟 内不褪色 (3)偏高
4.KClO4 样品中常含少量 KCl 杂质,为测定产品纯度进行如 下实验:准确称取 5.689 g 样品溶于水中,配成 250 mL 溶液, 从中取出 25.00 mL 于锥形瓶中,加入适量葡萄糖,加热使 ClO-4 全部转化为 Cl-,反应为 3KClO4+C6H12O6===6H2O+ 6CO2↑+3KCl,加入少量 K2CrO4 溶液做指示剂,用 0.200 0 mol·L-1AgNO3 溶液滴定至终点,消耗 AgNO3 溶液体积 21.00 mL。滴定达到终点时,产生砖红色 Ag2CrO4 沉淀。
专题9 水溶液中的离子反应与平衡
微专题突破 16 滴定原理的拓展应用 ——氧化还原滴定及沉淀滴定
一、氧化还原滴定 1.原理:以氧化剂或还原剂为滴定剂,直接滴定一些具有还原 性或氧化性的物质,或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧 化性,但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。 2.试剂:常见用于滴定的氧化剂有 KMnO4、K2Cr2O7 等;常 见用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素 C 等。
(3)在本实验的滴定过程中,下列操作会使测定结果偏小的是 ________(填字母)。 a.未用标准 K2Cr2O7 溶液润洗滴定管 b.锥形瓶中加入待测溶液后,再加少量水 c.锥形瓶在滴定过程中剧烈摇动,有少量液体流出 答案:(1)100 mL 容量瓶 (2)56% (3)c
3.已知:Ag++SCN-===AgSCN↓(白色)。实验室可通过如下 过程测定所制硝酸银样品的纯度(杂质不参与反应)。 (1)称取 2.000 g 制备的硝酸银样品,加水溶解,定容到 100 mL。 溶液配制过程中所用的玻璃仪器除烧杯、玻璃棒外还有 _____________________________________________。 (2) 准 确 量 取 25.00 mL 溶 液 , 酸 化 后 滴 入 几 滴 铁 铵 钒 [NH4Fe(SO4)2]溶液做指示剂,再用 0.100 mol·L-1 NH4SCN 标 准溶液滴定。滴定终点的实验现象为______________________ ____________________________________________________。
解析:选 D。铁离子与碘离子反应,生成亚铁离子和碘单质, KSCN 溶液遇铁离子显红色,当溶液显红色时,说明碘离子反 应完全,达到滴定终点,故 A 正确;淀粉遇碘单质显蓝色,当 溶液显蓝色时,说明亚硫酸根离子已经被碘单质充分氧化,达 到滴定终点,故 B 正确;Ag2CrO4 是砖红色沉淀,当溶液中有 砖红色沉淀生成时,待测液中的氯离子被充分沉淀,达到滴定 终点,故 C 正确;待测液中的碘离子被过氧化氢氧化生成碘单 质,淀粉显蓝色,即开始滴定就出现蓝色,且蓝色逐渐加深, 碘离子反应完全时,蓝色不再加深,但是不易观察,不能判断 滴定终点,故 D 错误。
二、沉淀滴定 1.概念:沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。 生成沉淀的反应很多,但符合条件的却很少,实际上应用最多 的是银量法,即利用 Ag+与卤素离子的反应来测定 Cl-、Br-、 I-的浓度。 2.原理:沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂,滴定剂 与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的 生成物的溶解度小,否则不能用这种指示剂。如用 AgNO3 溶液 测定溶液中 Cl-的含量时常以 CrO24-为指示剂,这是因为 AgCl 比 Ag2CrO4 更难溶。
1.已知 Ag2CrO4 是砖红色沉淀。下列滴定反应中,指示剂使 用不正确的是( ) A.用标准 FeCl3 溶液滴定 KI 溶液,选择 KSCN 溶液 B.用 I2 溶液滴定 Na2SO3 溶液,淀粉做指示剂 C.用 AgNO3 溶液滴定 NaCl 溶液,Na2CrO4 做指示剂 D.用 H2O2 溶液滴定 KI 溶液,淀粉做指示剂