三萜皂苷由三萜皂苷元与糖组成①三萜皂苷元主要是四环三萜与五环
天然药物化学复习题
一、单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内。
）1．两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的（B ）A. 比重不同B. 分配系数不同C. 分离系数不同D. 萃取常数不同E. 介电常数不同2．原理为氢键吸附的色谱是（ C ）A. 离子交换色谱B. 凝胶滤过色谱C. 聚酰胺色谱D. 硅胶色谱E. 氧化铝色谱3．红外光谱的单位是（ A ）A. cm-1B. nmC. m/zD. mmE. δ11. 从天然药物中提取对热不稳定的成分宜选用（C ）A. 回流提取法B. 煎煮法C. 渗漉法D. 连续回流法E. 蒸馏法15．一般情况下，认为是无效成分或杂质的是（B ）A. 生物碱B. 叶绿素C. 鞣质D. 黄酮E. 皂苷18．硅胶吸附柱色谱常用的洗脱方式是（ B ）A．洗脱剂无变化B．极性梯度洗脱C．碱性梯度洗脱D．酸性梯度洗脱E．洗脱剂的极性由大到小变化22．原理为分子筛的色谱是（B）A．离子交换色谱B．凝胶过滤色谱C．聚酰胺色谱D．硅胶色谱E．氧化铝色谱11．确定苷类结构中糖的种类最常用的方法是在水解后直接用（ E ）A．PTLC B．GC C．显色剂D．HPLC E．PC14．Molisch反应的试剂组成是（ B ）A．苯酚-硫酸 B．α-萘酚-浓硫酸 C．萘-硫酸D．β-萘酚-硫酸E. 酚-硫酸16．苦杏仁苷属于下列何种苷类( E )O CNC HA．醇苷 B．硫苷 C．氮苷D ．碳苷E . 氰苷1．鉴别香豆素首选的显色反应为（ D ）A . 三氯化铁反应B . Gibb ’s 反应C . Emerson 反应D . 异羟酸肟铁反应E . 三氯化铝反应2．游离香豆素可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在（ C ）A . 甲氧基B . 亚甲二氧基C . 内酯环D . 酚羟基对位的活泼氢E . 酮基3．香豆素的基本母核为（A ）A. 苯骈α-吡喃酮B. 对羟基桂皮酸C. 反式邻羟基桂皮酸D. 顺式邻羟基桂皮酸E. 苯骈γ-吡喃酮4.下列香豆素在紫外光下荧光最显著的是（C ）A.6-羟基香豆素B. 8-二羟基香豆素C.7-羟基香豆素D.6-羟基-7-甲氧基香豆素E. 呋喃香豆素8．Gibb ′s 反应的试剂为（ B ）A . 没食子酸硫酸试剂B .2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺C . 4-氨基安替比林-铁氰化钾D . 三氯化铁—铁氰化钾E . 醋酐—浓硫酸9．7-羟基香豆素在紫外灯下的荧光颜色为（ C ）A . 红色B . 黄色C . 蓝色D . 绿色E . 褐色11．香豆素与浓度高的碱长时间加热生成的产物是（ C ）A . 脱水化合物B . 顺式邻羟基桂皮酸C . 反式邻羟基桂皮酸D . 脱羧基产物E . 醌式结构14．香豆素及其苷发生异羟肟酸铁反应的条件为（ C ）A.在酸性条件下B.在碱性条件下C.先碱后酸D.先酸后碱E.在中性条件下18．香豆素结构中第6位的位置正确的是（ C ） O O A E DCBA .是第6位 B. 是第6位 C. 是第6位 D. 是第6位 E. 是第6位1．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷5%的Na 2CO 3水溶液萃取，碱水层的成分是（ A ）O O OH OHO O O H OHO O OHOH A. B. C. O O OH OH O O CH 3OHD. E.3．下列游离蒽醌衍生物酸性最弱的是（ D ）O O OH OHO O OH OH O O OHOH OHA .B .C .O O OH OH O O CH 2OHOHOHD .E .5．中药丹参中治疗冠心病的醌类成分属于（ C ）A . 苯醌类B . 萘醌类C . 菲醌类D . 蒽醌类E . 二蒽醌类8．中草药水煎液有显著泻下作用，可能含有 ( B)A.香豆素B.蒽醌苷C.黄酮苷D.皂苷E.强心苷12．下列化合物泻下作用最强的是( C )A .大黄素B .大黄素葡萄糖苷C .番泻苷AD .大黄素龙胆双糖苷E .大黄酸葡萄糖苷16．专用于鉴别苯醌和萘醌的反应是（ B ）A ．菲格尔反应B ．无色亚甲蓝试验C ．活性次甲基反应D ．醋酸镁反应E ．对亚硝基二甲基苯胺反应18．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用5％NaHCO 3水溶液萃取，碱水层的成分是(A)O O O H OH COOH O O OH OH OO OHOH A . B . C .O O OH OHO O CH 3OHD .E . 20．下列蒽醌用硅胶薄层色谱分离，用苯-醋酸乙酯（3︰1）展开后，R f 值最大的为（ A ） AB C D E O O OH OH O O O H OHOO COOHO H O O O H OHO H OO OH OH OH24．某成分做显色反应，结果为：溶于Na 2CO 3溶液显红色.与醋酸镁反应显橙红色.与α-萘酚-浓硫酸反应不产生紫色环，在NaHCO 3中不溶解。
皂苷—结构类型(天然药物化学课件)
“ ”百合科 3、生物活性 3.4 降血脂
“柴胡”伞形科 3、生物活性 3.5 保肝活性
对抗溶血作用 人参总皂苷是否有溶用作用？？？
来源于雪胆属植物雪胆的根。
性味归经:苦，寒。有小毒。
清热解毒，健胃止痛。用于胃痛，
溃疡病，上呼吸道感染，支气管
炎，肺炎，细菌性痢疾，肠炎， 泌尿系感染，败血症及其他多种 感染。
中药抗菌药，适应症清热解毒，抗 菌消炎。用于菌痢，肠炎，支气管 炎，急性扁桃体炎。
第八章 皂苷（一）
概述 第一节 结构类型 第二节 理化性质 第三节 提取分离 第四节 鉴定 实例分析 课后复习
概述
1、含义
皂苷（saponins)，是一类结构比较复杂的苷类。 由于它的水溶液振摇后能产生大量持久性、似肥 皂样的泡沫，故称为皂苷。
泡沫越多、持续时间越长，证明皂 苷含量越多，这也是鉴别三七粉真 假及纯度的一个简单方法。
主要提取来源木犀科植物齐墩的叶。
该品系肝病辅助药，临床用于治疗
传染性急性黄疸型肝炎，具有明显
COOH
的降低谷丙转氨酶及退黄效果，改
HO
善病毒性和慢性迁延性肝炎患者的
齐墩果酸
症状，体征和肝功能；还可用于银 屑病，风湿性关节炎，肾炎水肿，
肝硬化腹水，急慢性肝炎，胃痛淋
浊，血崩，跌打损伤，痈肿，腰膝
酸软，胎动不安等症。
甾体激素类药物是指分子结构中含有甾体结构的激素类药物， 是临床上一类重要的药物,主要包括肾上腺皮质激素和性激素两大类。
皮质激素类药物用于临床的有醋酸可的松、氢化可的松、醋酸 地塞米松、醋酸氟轻松等。
性激素分为雄性激素和蛋白同化激素、雌激素及孕激素等，例 如甲睾酮、苯丙酸诺龙、快雌醇、黄体酮等药物。中国药典收载的 本类药物及其各种制剂共有97个品种。
三萜皂苷分析
特异性和非特异性免疫功能有刺激作用。 2. 可提高小鼠对常压、低压缺氧的耐力，
并可延长常温、高温负荷下游泳时间。 3. 有中枢兴奋作用，能激发人学习和记忆
能力，增减智力和操作能力。 4. 具 有性腺激素样作用；有雄性激素样作 用，能使小鼠精囊腺增重。
2. 黄芪甲苷、绵毛黄芪苷均可对抗CCl4 所致的小鼠死亡；使小鼠红细胞内SOD活 性升高。
三. 三萜皂苷的主要含量分析方法
中药及其制剂中三萜皂苷的含量分析可 分为:
总皂苷测定
皂苷元测定
单体皂苷测定
总皂苷测定：
1. 提取：一般需要适当的溶剂提取。
由于皂苷在极性溶剂中溶解度较大，提取
目前对天然药物的抗衰老作用，多从
其对免疫功能、神经系统、内分泌系统、
物质代谢、抗衰老自由基、延长细胞和动
物的寿命、抗肿瘤、强壮、延长生长期等
方面的作用来评价。
而不少皂甙具有上述作用，特别是三萜
皂甙的活性更显著。如人参、西洋参、三 七和绞股蓝等是常见具抗衰老作用的天然 药物。它们均富含三萜类达玛烷型皂甙。
达玛烷型皂甙除了上述活性外，在血
压、血糖等项指标上，还具有明显的双向
调节作用。这一种特性对抗衰老药物来说
颇为有益的，它可使发病失去某种平衡的
机体恢复新的动态平衡，所以这类成分的
研究倍受关注。
另外报道在约6科28种植物含有达玛烷 型皂甙，从中寻找出有效的抗衰老药物是 完全可能的。
二．三萜皂苷抗衰老作用
三萜皂甙在植物界有较广泛的分布，据报道 在104科1730种植物中，含有皂甙的植物就约有 79 科860 种，其中含有三萜皂甙的植物就约有 627 种。
三萜皂苷由三萜皂苷元与糖组成①三萜皂苷元主要是四环三萜与五环
O OH
CH3 O C O OH
CH3 HO C OH O OH
雪 胆 甲 素
KOH/EtOH
OH
OH
OH
六、楝烷型
1、楝苦素类成分 有26个碳原子，属于楝烷型。 2 、生物合成过程： 大戟烷与甘遂烷被认为是楝烷化合物的前体
物质。
9
H H
8
H
Meliacanes
大戟烷
R2
R1
20 20
[O]
H
16 15
COOH
H
16 15
COOH +
H
羟基远志皂苷元
环远志皂苷元
二、乌苏烷型
1、乌苏烷型，又称α-香树脂烷型，大多是乌 苏酸（即熊果酸）的衍生物。 2、乌苏烷型结构与齐墩果烷型结构的区别： 环上C-20位的一个甲基转移到了C-19位上。
30 29
12 11 1 2 3 4 5 25 10 9 26
+
R=β-OH R=α-OH
O 糖 H R
H
CH2OH R
+
CH3OH 糖 CH3O
柴胡皂苷b3 柴胡皂苷b4
R=β-OH R=α-OH
H
CH2OH R
※ 柴胡皂苷f是长刺柴胡皂苷元的叁糖苷
30 19 12 25 10 2 3 4 5 6 24 23 9 8 7 14 27 15 16 11 26 18 22 1 13 17 28 29 20
29 19 18 13 14 27 7 23 6 20 21 22
H 17
15
COOR
16 28
H
8
ara O
24
H
地榆皂苷B 地榆皂苷E
kj-天然药物化学PPT资料【优选版】
Dammaranes
西洋参 三七
R2O OH
H
H
HO
H
R1 = H
R1
人参
20(S)原人参二醇[20(S)protopanaxadiol]类
R1 = OR3 20(S)原人参三醇 [20(S)protopanaxatriol]类
三、五环三萜
1、齐墩果烷型 2、乌苏烷型 3、羽扇豆烷型 4、木栓烷型
离。
三萜皂苷提取与分离方法：
用稀醇提取，提取液减压浓缩后，加适量水，必要时 先用石油醚等萃取，去杂，后用正丁醇萃取，减压 蒸干，通过大孔吸附树脂，水洗去糖等，后用30%80%甲醇或乙醇梯度洗脱，洗脱液减压蒸干，得粗 制总皂苷。用重结晶、层析等方法分离纯化皂苷。
氯仿-浓硫酸反应
样品溶于氯仿，加入浓硫酸后，在氯仿层呈现红色或蓝 色，氯仿层有绿色荧光出现。
• 冰醋酸-乙酰氯反应
会产生颜色样变化品或荧溶光。于冰醋酸中，加乙酰氯数滴及氯化锌结晶数粒，
在豆科、五加科、葫芦科、毛莨科、石竹科、伞形科、鼠李科、报春花科等植物分布较多。
25、 、羊葫毛芦稍脂烷烷型加型 热，则呈现淡红色或紫红色。
三萜化合物（苷元和苷）在无水条件下，与强酸、
25 26 13 17 大多皂苷的水溶液有溶血作用，但也有的皂苷（如以人参萜二醇为母核的皂苷）的水溶液有抗溶血作用。
H （2）能有效地与离子阱质谱结合实现多级串联
14 16 28 某些皂苷内服，能刺激，产生反射性粘液腺分泌，而用于祛痰止咳。 9 常见的糖有葡萄糖、半乳糖、木糖、阿拉伯糖、 1 该类皂苷多具有羧基，所以有时又称之为酸性皂苷。
皂苷多数具有苦而辛辣味，吸入鼻内能引起喷嚏。某些皂苷 内服，能刺激，产生反射性粘液腺分泌，而用于祛痰止咳。 皂苷具有吸湿性。
三萜类化合物详解.ppt
glc-glc-o
罗汉果甜素V
中药罗汉果中的成分，味甜，0.02 ％的溶液比蔗糖甜256倍。可作调 味剂。
15
五、原萜烷型(protostane)
HO
H O
H
OH OH
OH
结构特点：
①10β-CH3 ，14β-CH3，8αCH3。
② C-20 为S构型。
HO
H O
H
O OH
泽泻萜醇A、B具有降低血 清总胆固醇的作用。
③ 17-а侧链，C-20 为S构型。
19 1
H
10 H
4
H6
29
28
21
20 18
23
17
14
30
euphane
26 25
27
11
三、达玛烷型 (dammarane)
达玛烷型四环三萜是由环氧鲨烯全椅式构象形成，其结构特点： ① 8位有角甲基，且为β-构型 ② 13位连有β-H，10位有β-CH3 ③ 17位有β-侧链 ④ C-20构型为R或S
羊毛脂烷型四环三萜是环氧鲨烯经椅-船-椅构象式环合而成。 其结构特点： ① A/B，B/C，C/D环均为反式 ② 17-β侧链，C-20为R构型 ③10,13,14位分别连有β,β,α-CH3
21
18 20
23
12
17
1 19
H
10 H
4
H6
29
28
13
15 30
26 25
27
lanostane
16
六、楝烷型 (meliacane)
楝科楝属植物苦楝果实及树皮中含多种三萜成分，具苦味，总 称为楝苦素类成分(meliacins)，其由26个碳构成，属于楝烷型。
天然药物化学名词解释 简答答案
一、解释下列名词（每题2分，共10分）1、天然药物化学：天然药物化学是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。
2、植物化学分类：植物生物化学，中成药成分化学，天然药物化学及植物药品化学。
植物生物化学研究一次代谢产物。
中成药成分化学，天然药物化学及植物药品化学研究二次代谢产物。
3、二次代谢：以一次代谢产生的代谢产物为原料（前体），经不同途径进一步合成的过程叫二次代谢4、次级代谢产物：二次代谢产生的结构千变万化，千奇百怪，绚丽多姿的化学物质，包括生物碱、萜类等化学物质。
作用是维持植物的特性与特征，是重要的药物资源5、pH梯度萃取法：在不同pH的缓冲溶液与有机溶剂中进行分配的方法,使酸性、碱性、中性及两性物质得以分离。
6、苷类：又称配糖体，是由糖或糖的衍生物，如氨基糖、糖醛酸等，与另一非糖物质（称为苷元或糖苷配基）通过糖的半缩醛或半缩酮羟基与苷元脱水形成的一类化合物。
7、苷的双相水解：对于那些苷元对酸不稳定的苷，为了获得原苷元可采取双相水解的方法，即在水解溶液中加入与水不互溶的有机溶剂如苯等，使水解后的苷元立即进入有机相，避免苷元长时间与酸接触。
8、原生苷与次生苷：原生苷指未经水解的苷；次生苷指原生苷由于水解或酶解，部分糖降解时所生成的苷9、苯丙素化合物：苯环与三个直链碳连在一起为单元（C6~C3）构成的化合物。
分为苯丙酸类、香豆素类、木脂素类10、萜类化合物：凡由甲戊二羟酸（MVA）衍生、且分子式符合（C5H8)n 通式的衍生物均称为萜类化合物11、生源的异戊二烯法则：甲戊二羟酸是萜类化合物生物合成的最关键前体，焦磷酸异戊烯酯（IPP）及DMAPP数生物体内的“活性的异戊二烯”，在生物合成中起延长碳链的作用12、经验的异戊二烯法则：自然界存在的萜类化合物都是由异戊二烯衍变而来，是异戊二烯的聚合体或衍生物，并以是否符合异戊二烯法则作为判断萜类物质的一个重要原则。
13、三萜皂苷：由三萜皂苷元和糖组成，常见的苷元为四环三萜和五环三萜14、甾体皂苷：具有螺甾烷类化合物结构母核的一类皂苷15、溶血指数：指在一定条件下能使血液中红细胞完全溶解的最低皂苷浓度16、强心苷：存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合物，由强心苷元和糖缩合而产生的一类苷17、生物碱：生物碱是含有负氧化态氮原子的有机环状化合物，存在于生物有机体中的环状化合物18、两性生物碱：具酚羟基或羧基的生物碱称为两性生物碱，这些生物碱既可溶于酸水，也可溶于碱水溶液，但在pH8～9时溶解性最差，易产生沉淀。
天然药物化学：三萜及其皂苷
6、楝烷型（Meliacanes）
二、四环三萜
1、达玛烷型
21 12 19 2 3 1 4 5 11 9 10 18 13
22 20 17 14 30 23 16 15
24 25 27
26
H
H
6
8 7
H
29
28
Dammaranes
二、四环三萜
R2O OH H
H HO
R1 = H
H R1 20(S)原人参二醇[20(S)protopanaxadiol]类
一、 概述
三萜皂苷是由三萜皂苷元（triterpene sapogenins）和糖组成的， 常见的苷元为四环三萜和五环三萜。常见的糖有葡萄糖、半乳 糖、木糖、阿拉伯糖、呋糖、鼠李糖、葡萄糖醛酸、半乳糖醛 酸，另外还有鸡纳糖、芹糖、乙酰基和乙酰氨基糖等，多数苷 为吡喃型糖，但也有呋喃型糖。有些苷元或糖上还有酰基等。 这些糖多以低聚糖形式与苷元成苷，成苷位置多为 3位或与28 位羧基成酯皂苷（ester saponins），另外也有与16、21、23、 29 位 等 羟 基 成 苷 的 。 根 据 糖 链 的 多 少 ， 可 分 单 糖 链 苷 （ monodemosides ）、双糖链苷（ bisdemosides ）、三糖链皂 苷（tridesmosidic saponins）。当原生苷由于水解或酶解，部 分糖被降解时，所生成的苷叫次皂苷（prosapogenins）。
二、四环三萜
5、葫芦烷型
21 12 11 18 13 20 17 14 30
22
24 25 23 27
26
H
16 15
H
2 1
9
H
8 10 3 5 19 4 6 7
天然药物化学-三萜皂苷的生物活性研究进展
三萜皂苷的生物活性研究进展摘要：本文主要综述了三萜皂苷具有中枢神经系统作用、抗肿瘤活性、心脑血管系统作用、抗菌、抗病毒、降低胆固醇等活性，以及其它的活性，如抗炎、抗生育等作用。
即系统地阐述了三萜皂苷的生物活性及其研究进展。
关键字：三萜皂苷、生物活性、中枢神经系统、抗肿瘤活性、心脑血管系统、抗菌、抗病毒活性。
三萜皂苷是由三萜皂苷元和糖组成的，常见的是五环三萜与四环三萜两类，主要分布在葫芦科、五加科、豆科、桔梗科、毛茛科、伞形科、石竹科、鼠李科、报春花科等植物中。
药理学研究表明，三萜皂苷类化合物具有中枢神经系统作用、抗肿瘤作用、抗炎、抗过敏、抗菌、抗病毒、降胆固醇及心血管活性等。
目前，三萜皂苷已成为天然产物研究中最活跃和进展最快的领域。
下面就三萜皂苷的生物活性展开详细的综述。
1、对中枢神经系统的作用三萜皂苷在中枢神经系统方面的作用主要有改善学习记忆功能、抗抑郁、镇静催眠、镇痛等功效。
下面主要介绍它的学习记忆功能。
对学习记忆的影响在Morris水迷宫实验中发现，人参总皂苷有改善去卵巢所致大鼠记忆功能障碍的作用[1]。
另外，人参皂苷能拮抗β淀粉样蛋白诱导的神经细胞凋亡，对β淀粉样蛋白引起的神经细胞毒性有一定的保护作用，提示人参皂苷可能有助于早老性痴呆(AD)和帕金森氏症等神经退行性疾病的治疗[2]。
绞股蓝总皂苷对老龄大鼠学习记忆功能也有改善作用[3]。
研究还发现，远志皂苷[4]，黄精总皂苷[5]和胡芦巴总皂苷[6]可改善东莨菪碱所致记忆获得障碍，提示这些皂苷类化合物具有改善学习记忆障碍的作用。
三萜皂苷改善学习记忆功能的机理可能有清除自由基，稳定膜系统和调节中枢神经系统单胺类递质。
2、抗肿瘤活性文献报道一些三萜皂苷特别是具有羧基的该类化合物具有抗肿瘤活性，下面就三萜皂苷的体内抗肿瘤活性展开综述。
研究发现对荷HT-29结肠癌裸鼠给予黄芪皂苷AST，可明显抑制肿瘤生长，且没有给予常规抗肿瘤化疗药5-氟尿嘧啶(5-FU)和奥沙利铂后引起的体质量下降，死亡率升高等不良反应[7]。
三萜化合物结构解析
13C-NMR
由低场向高场可以分为七个区域：
1、羰基碳区：大于163
2、烯碳区：110~160，区别苷元类型
3、端基碳区：95~110，糖的个数及类型
4、结合碳区：80~95（糖与苷元，糖与糖）
5、游离羟基碳区：65~80（苷元羟基，糖上羟基）
6、 C6碳区：60~65
场位移至67～69ppm。
（3）游离-OH区（65~80ppm） 此区为苷元上的羟基C和糖上未被取代的游 离OH碳 通常母核上连有羟基时 α 碳向低场位移约34-50，β 碳向低场位移约
2-10，γ 碳则向高场位移约0-9
如23位甲基连有羟基时，碳信号向低场位移 至约64.0处，24位甲基则向高场位移约13.0； 16位连有α羟基时，C-16信号低场位移至74.7， C-15及C-17分别向低场位移约8.2、2.1；连有 β羟基时，C-16信号向低场位移至68.0，其余 碳信号与α羟基取代时相近，据此可推断母核
COOH H OH HO
（4）结合C区（80～95ppm） 查看结合C区，若δppm＞84，则苷元 C3OH一般接有糖，而且糖与糖如果为1-
3相连的（G1c-G1c），一般在结合碳区
则有峰。
（5） anomeric 区（95～110）
12 11 9
R2
R129Βιβλιοθήκη 18 132628
• 甲基质子：δ0.625~1.500 ppm 最高场甲基（26-CH3）
3
27
24
23
δ<0.775ppm（28-COOCH3） δ>0.775ppm（28-CH2OH、CH3或内酯） 最低场甲基 δ1.13~1.15ppm（27-CH3）其它小于1.0ppm
5-3-三萜皂苷
（三七皂苷）
（3）三氯醋酸反应
（Rosen-Heimer反应）
三萜皂苷类 红
100℃
三氯醋酸
紫
甾体皂苷类 红
60℃
三氯醋酸
紫
22
（4）冰醋酸-乙酰氯反应 （Tschugaeff反应）
乙酰氯氧化锌 三萜皂苷类 淡红 冰醋酸、△ 或
紫红
23
（5）氯仿－硫酸反应（Salkowski反应）
27
区分三萜皂苷和甾体皂苷
0.1mol/LHCl5mL + 药液 0.1mol/LNaOH5mL+药液
(pH1)
(pH13)
两管泡沫高度相同
碱管泡沫比酸管多
三萜皂苷
甾体皂苷
28
2. 显色反应
硫酸反应（醋酐、氯仿） 五氯化锑反应 三氯醋酸反应
29
3. 薄层色谱法
皂苷类成分结构复杂，又无 明显UV特征，故TLC法是常用
可溶于水 易溶于含水正丁醇 难溶于极性小的溶剂
15
3. 与金属盐类的反应 与Ba2+、Cu2+、Pb2+、Al3+ →↓
16
4. 显色反应
原理
含不饱和双键或羟（酮）基
的三萜化合物可与强酸等作用，使
苷元发生脱水、脱羧、氧化、缩合、
分子重排等反应，因生成具有多烯
结构的缩合物而改变颜色
17
显色剂
多为氧化剂或强酸试剂
C. A和B均可 1. 泡沫反应 C
B. 甾体皂苷
D. A和B均不可
2. 与硫酸作用产生颜色 C
3. 遇三氯醋酸100℃时斑点由红变紫 A
4. 酸、碱管泡沫强度相同 A
5. 三氯化铁反应中显紫堇色 D
药化知识点
一、生物合成途径1、乙酸-丙二酸途径2、甲午二羟酸途径3、莽草酸途径4氨基酸途径2、常用提取方法：升华法、水蒸汽蒸馏法、溶剂提取法3、溶剂极性强弱：石油醚v苯v二氯甲烷v乙醚v氯仿v乙酸乙酯v丙酮v乙醇v甲醇v水5、根据提取溶剂的种类，可以将溶剂提取法分为①水提取法②醇提取法③有机溶剂提取法(三)根据物质的吸附性差别进行分离1、原理：根据吸附剂对混合物中各成分吸附性能的不同，使各成分得到分离。
2、固-液吸附分为：①物理吸附②化学吸附③半化学吸附。
3、物理吸附特点：①无选择性；②吸附与解吸是可逆的；③速度快；④实际应用最广。
4、化学吸附特点：①具有选择性；②吸附十分牢固，有时甚至不可逆。
③用得少。
5、半化学吸附的特点：①介于物理与化学吸附之间的吸附过程，吸附力较弱。
②有一定应用价值。
例如：聚酰胺与黄酮类、醌类等酚性化合物之间的氢键吸附7. 极性及其强弱判断-CH2-CH2-, -CH=CH-, -0CH3 -COOR >C=Q -CHQ -NH2, -OH, -COO ~k极性增强方向8. ( 1)吸附柱的选择：酸性物质分离宜用硅胶柱，碱性物质分离选用氧化铝柱。
10、聚酰胺吸附色谱法(1)吸附原理：通过分子中的酰胺羰基与酚类、黄酮类化合物的酚羟基，或以酰胺键上的游离胺基与醌类、脂肪酸上的羰基形成氢键缔合而产生吸附。
(2)适用范围：极性物质与非极性物质分离均适用。
(3)聚酰胺吸附能力的强弱：取决于各种化合物与聚酰胺形成氢键缔合的能力。
洗脱能力(弱)水T甲醇T丙酮T氢氧化钠水溶液T甲酰胺T二甲基甲酰胺T尿素水溶液(强(6)应用范围：a.适合于酚类、黄酮类物质制备和分离。
b.脱鞣质处理；c.生物碱、萜类、甾类、糖类、氨基酸等物质的分离。
11. 大孔吸附树脂⑴原理：吸附性和分子筛性原理相结合的分离材料。
⑵影响因素：①非极性化合物在水中易被非极性大孔树脂吸附；极性化合物在水中易被极性大孔树脂吸附。
②物质在溶剂中的溶解度大，树脂对此物质的吸附力就小；反之就大。
第七章 三萜及其苷类
第七章三萜及其苷类一、选择题（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内）1．O HHOOHHOHglcglc按结构特点应属于（）A．异螺甾烷型皂苷B．呋甾烷型皂苷C．四环三萜皂苷D．螺甾烷型皂苷E．五环三萜皂苷2．皂苷具溶血作用的原因为（）A．具表面活性B．与细胞壁上胆甾醇生成沉淀C．具甾体母核D．多为寡糖苷，亲水性强E．有酸性基团存在3．极性较大的三萜皂苷分离多采用（）A．氧化铝吸附柱色谱B．硅胶吸附柱色谱C．硅胶分配柱色谱D．聚酰胺柱色谱E．离子交换色谱4．不符合皂苷通性的是（）A．分子较大，多为无定形粉末B．有显著而强烈的甜味C．对粘膜有刺激D．振摇后能产生泡沫E．大多数有溶血作用5．三萜皂苷结构所具有的共性是（）A．5个环组成B．一般不含有羧基C．均在C3位成苷键D．有8个甲基E．苷元由30个碳原子组成6．属于齐墩果烷衍生物的是（）A．人参二醇B．薯蓣皂苷元C．甘草次酸D．雪胆甲素E．熊果酸7．溶剂沉淀法分离皂苷是利用总皂苷中各皂苷（）A．酸性强弱不同B．在乙醇中溶解度不同C．极性不同D．难溶于石油醚的性质E．分子量大小的差异8．可以作为皂苷纸色谱显色剂的是（）A．醋酐-浓硫酸试剂B．香草醛-浓硫酸试剂C．三氯化铁-冰醋酸试剂D．三氯醋酸试剂E．α-萘酚-浓硫酸试剂9．OH按结构特点应属于（）A．螺甾烷型皂苷元B．五环三萜类C．乙型强心苷元D．呋甾烷型皂苷元E．四环三萜类10．可用于分离中性皂苷与酸性皂苷的方法是（）A．中性醋酸铅沉淀B．碱性醋酸铅沉淀C．分段沉淀法D．胆甾醇沉淀法E．酸提取碱沉淀法11．三萜类化合物结构的共同特点是都有（）A．30个碳原子B．8个甲基C．6个甲基D．E环为五元环E．都在C3位成苷键12．Liebermann-Burchard反应所使用的试剂是（）A．氯仿-浓硫酸B．三氯醋酸C．香草醛-浓硫酸D．醋酐-浓硫酸E．盐酸-对二甲氨基苯甲醛13．从水溶液中萃取皂苷类最好用（）A．氯仿B．丙酮C．正丁醇D．乙醚E．乙醇14．区别三萜皂苷与甾体皂苷的反应（）A．3，5-二硝基苯甲酸B．三氯化铁-冰醋酸C．α-萘酚-浓硫酸反应D．20%三氯醋酸反应E．盐酸-镁粉反应15．有关人参皂苷叙述错误的是（）A．C型是齐墩果酸的双糖链苷B．人参总皂苷可按皂苷提取通法提取C．A型、B型苷元是达玛烷型衍生物D．A型、B型有溶血作用，C型有抗溶血作用E．人参皂苷的原始苷元应是20（S）-原人参二醇和20（S）-原人参三醇16．下列皂苷中具有甜味的是（）A．人参皂苷B．甘草皂苷C．薯蓣皂苷D．柴胡皂苷E．远志皂苷17．制剂时皂苷不适宜的剂型是（）A．片剂B．注射剂C．冲剂D．糖浆剂E．合剂18．下列成分的水溶液振摇后能产生大量持久性泡沫，并不因加热而消失的是（）A．蛋白质B．黄酮苷C．皂苷D．生物碱E．蒽醌苷19．人参皂苷Rd属于（）型四环三萜。
三萜皂苷
4.2.1.5 大孔树脂柱色谱 大孔吸附树脂是一类新型的非离子型高分子化合物，理化性 质稳定，不溶于酸、碱及有机溶剂中，对有机物选择性好，不 受无机盐等离子和低分子化合物的影响。由于大孔吸附树脂有 很好的吸附和分离性能，也适合于工业化的生产。因此，大孔 吸附树脂分离法是一种较好的分离方法。 在皂苷类成分的分离纯化中，利用弱极性的大孔树脂吸附后。 很容易用水将糖等亲水性成分洗脱下来，然后再用不同浓度的 乙醇洗下被大孔树脂吸附的电苷类，达到纯化的目的。大孔吸 附树脂法在提取皂苷类中有广泛应用，如从罗汉果中提取罗汉 果皂苷、从甜叶菊干中提取甜味菊苷、从绞股蓝中提取绞股蓝 皂苷等。
三萜皂苷元 + 糖
多为四环三萜 以及五环三萜 葡萄糖 半乳糖 鼠李糖 阿拉伯糖 木糖
三萜皂苷
1.1 四环三萜
达玛烷型( Dammaranes ) 羊毛脂烷型( Lanostanes ) 甘遂烷型( Tirucallanes ) 环阿屯烷型( Cycloartanes ) 葫芦烷型 （Cucurbitanes） 楝烷型（Meliacanes）
1.2 五环三萜 1.2.2 乌苏烷型(Ursanes)
又称α-香树脂烷型，与齐墩果烷型结构的差别在于：齐墩果烷
型20位连接2个甲基，乌苏烷型在19和20位分别连接1个甲基。
母核：
30 12 25 1 2 3 11 9
29 20
19
30
29 20
H 19 18
E
17
21 22 28
2 3
C 26 14 H D
HO
4
雪胆甲素及雪胆乙素。临
雪胆甲素 床用于急性痢疾、肺结核、 慢性气管炎的治疗。
1.2
第七章 三萜及其苷类
蓝色、灰蓝色、灰紫 色斑 点
三氯化锑或五氯化锑反应 将样品醇溶液点于滤纸 上，喷以20%三氯化锑（或五氯化锑）氯仿溶液 （不应含乙醇和水）干燥后，60-70 ℃加热，显黄 色、灰蓝色、灰紫色斑点，在紫外灯下显蓝紫色荧 光（甾体皂苷则显黄色荧光）。
3．三氯醋酸反应（Rosen-Heimer反应）
样品 滤纸 25%三氯醋酸乙醇液 喷 100℃ 红色渐变紫色
雷公藤酮是失去25甲基的木栓烷型衍生物。 化学名3-hydroxy-25-nor-friedel-3,1(10)-dien-2one-30-oic acid.
三、理化性质
性
㈠ 一 般 性 质
状：苷元——多有较好结晶
苷——不易结晶，多为无色无定形粉末
溶解度： 苷元——溶石油醚、苯、乙醚、氯仿等有机溶剂 不溶于水 苷——易溶于热水、稀醇、热MeOH、EtOH 含水丁醇、戊醇对皂苷的溶解度较好
从灵芝中分离出一个三萜化合物，具有扶正固本之功。 它的结构与羊毛甾烷相比，多了3=O，11=O，15=O， 23=O，26-CH3→26-COOH，是羊毛甾烷的高度氧化 化合物。
3．甘遂烷型（tirucallane）
从环氧鲨烯由全椅-船-椅式构象形成，其A/B, B/C, C/D环均为反式，10、13、14位分别连 有, , -CH3，C20为S构型。
6．楝烷型（meliacane）
楝科楝属植物苦楝果实及树皮中含多种三萜成分， 具苦味，总称为楝苦素类成分，其由26个碳构成， 属于楝烷型。其A/B, B/C, C/D均为反式；具有 C8βCH3， C10-βCH3，C13-αCH3。
H H
H
楝烷
7.原萜烷型(protostane)
与达玛烷型比较， 实际上是达玛烷 型的立体异构体。 C8-CH3 为 α 型 ， C9-H为β型；C13H 为 α 型 ， C14CH3 为 β 型 ； C17 侧链为α型。
执业中药师《中药化学》复习：三萜类化合物
执业中药师《中药化学》复习：三萜类化合物2017执业中药师《中药化学》复习：三萜类化合物三萜类化合物是由数个异戊二烯去掉羟基后首尾相连构成的物质。
大部分为30个碳原子，少部分含27个碳原子的萜类化合物。
下面是店铺分享的一些相关资料，供大家参考。
(一)概述1.定义：三萜是由6个异戊二烯单位、30个碳原子组成。
三萜皂苷是由三萜皂苷元和糖、糖醛酸等组成。
由于该类化合物多数可溶于水，水溶液振摇后产生似肥皂水溶液样泡沫，故此称为皂苷。
结构中多具羧基，所以又称之为酸性皂苷2.分布：三萜皂苷在豆科、五加科、伞形科、毛茛科、石竹科、葫芦科、鼠李科等植物分布较多。
如：人参、三七、甘草、柴胡、黄芪、远志3.生理活性：具溶血、抗癌、抗炎、抗菌、抗生育等活性。
齐墩果酸——临床用于治疗肝炎人参皂苷B2、柴胡皂苷A——降低高血脂甘草次酸——抗病毒作用4.生物合成焦磷酸金合欢酯(倍半萜)经过尾-尾缩合形成鲨烯，鲨烯在经过不同方式环合形成三萜化合物(二)分类多数三萜为四环三萜和五环三萜，也有少数为链状、单环、双环和三环三萜1.四环三萜达玛烷型：C8和C10有β-构型的角甲基，13位有β-H，17位的侧链有β-构型，C20(手性碳)构型为R或者S 书P232羊毛酯烷型：C20为R构型，侧链的构型分别为10β、13β、14α、17β 书P2302.五环三萜齐墩果烷型：又称β-香树脂烷型，五环无侧链，8个角甲基程8个单峰，无裂分，H积分为3;A/B环、B/C环、C/D环均是反式，D/E 环均是顺式书P235乌苏烷型：α-香树脂烷型，多为乌苏酸衍生物。
8个角甲基，C29和C30上的甲基形成H积分为3的二重峰(有裂分) 书P236 齐墩果烷型和乌苏烷型的H谱区分：E环上的'取代基有无甲基的裂分，有则为乌苏烷型，没有则为齐墩果烷型。
羽扇豆烷型：E环为五元碳环，19位有异丙基为α-构型书P237 羽扇豆烷型与齐墩果烷型不同点：C21与C19连成五元环E环，D/E环为反式。
中药化学复习题(含答案)11
函授《中药化学》复习题一、名词解释：一、名词解释1强心苷：存在植物中具有强心作用的甾体化合物。
2萜类及挥发油：萜类是指具有（C5H8）n通式以及其含氧和不同饱和程度的衍生物。
挥发油也称精油，是存在于植物中的一类具有挥发性、可随水蒸气蒸馏出来的油状液体的总称。
3苯丙素化合物：苯丙素类是指基本母核具有一个或几个C6－C3单元的天然有机化合物类群。
4碱性皂和酸性皂苷：①甾族皂苷，其皂苷配基是螺甾烷的衍生物，多由27个碳原子所组成（如著蓣皂苷）。
这类皂苷多存在于百合科和薯蓣科植物中。
②三萜皂苷。
其皂苷配基是三萜（见萜）的衍生物，大多由30个碳原子组成。
三萜皂苷分为四环三萜和五环三萜。
这类皂苷多存在于五加科和伞形科等植物中。
三萜皂苷又叫酸性皂苷。
5PH梯度萃取：PH梯度萃取法是分离酸性、碱性、两性成分常用的手段。
其原理是由于溶剂系统PH变化改变了它们的存在状态（游离型或解离型），从而改变了它们在溶剂系统中的分配系数。
6生物碱：生物碱是存在于自然界（主要为植物，但有的也在存于动物）中的一类含氮的碱性有机化合物，有似碱的性质。
7多糖：多糖是由糖苷键结合的糖链，至少要超过10个的单糖组成的聚合糖高分子碳水化合物，可用通式（C6H10O5）n表示。
8鞣质：又称单宁，是存在于植物体内的一类结构比较复杂的多元酚类化合物。
9香豆素：学名－苯并吡喃酮，可以看做是顺式邻羟基肉桂酸的内酯，它是大一类存在于植物界中的香豆素化合物的母核。
10中药化学：中药化学是一门结合中药中医基本理论，运用化学原理和方法来研究中药化学成分的学科。
它包括中药化学成分的提取、分离、鉴定、结构测定和必要的结构改造，有效成分的生源途径等。
11黄酮类化合物：是一类存在于自然界的、具有2-苯基色原酮（flavone）结构的化合物。
它们分子中有一个酮式羰基，第一位上的氧原子具碱性，能与强酸成盐，其羟基衍生物多具黄色，故又称黄碱素或黄酮。
二、根据下列化合物的结构特点，结合天然药物化学成分的结构特点，说明每类成分的名称（可多选）A.生物碱、B.黄酮、C.香豆素、D.木脂素、E.苷类、F.强心苷、G.二萜、H.三萜、I.甾体皂苷、J.蒽醌、K.糖、L：倍半萜。
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22 23 16 15
24 25 27
26
H
10 9 8 6 7
17 13 14 30
H
29 28
Cycloartanes
环阿屯烷
O R3 OH
19
11 9
O
OH OH
R1O
HO OR2 HO
环黄芪醇
黄芪醇
五、葫芦烷型
1、结构特点 ①由羊毛甾烯Δ8进行质子化，在C-8产生正碳 离子，然后19-CH3转移到9位，9-H转移到8位
Tirucallanes
R2
O
HO
H H R1 H H H
OH
17
H
O
H
R1=O
R2=CH3
flindissone
R1=β-OH,
四、环阿屯烷型
1、结构特点 基本骨架同羊毛脂烷很相似，差别仅在于 环阿屯烷19位甲基与9位脱氢形成三元环。 2、例如：黄芪
21 20 18 12 19 2 3 1 4 5 11
而形成;
② A/B环上的取代和羊毛脂烷类型化合物不同
同，有5β-H、8β-H、10α-H，C-9位连有
β-CH3，其余与羊毛脂烷一样。
21 12 11 18 13 20 17 14 30
22
24 25 23 27
26
H
16 15
H
2 1
9
H
8 10 3 5 19 4 6 7
H
29 28
Cucurbitanes
第七章
三萜及其苷类
第七章
第一节 第二节
三萜及其苷类
概 第五节 第六节 第七节
四环三萜的结构类型
五环三萜的结构类型 理化性质 提取分离 结构测定
第八节
生物活性
第七章
第一节
三萜及其苷类
概述
1、定义：多数三萜含有30个碳原子，可看成
是由 6 个异戊二烯单位缩合而成。
（较少） （较少） （较少） （较少） （较多） （较多）
二、三萜类化合物的结构类型
1、无环三萜
HO HOO O O O OH OH
2、单环三萜
HO
3、双环三萜
4、三环三萜
COOH
HO HOOC
榔色酸
龙涎香醇
三、三萜类化合物生物合成的关键步骤
※ 在酶的作用下，鲨烯与环氧鲨烯的环合 是三萜类化合物生物合成的最重要途径。 1、四环三萜
6
OR1
20(S)-原人参三醇
(Re,Rf )
sugar
OH O OH O
20
H+
H+
甲基和羟基差向异构化 HCl/Δ
OH O
二、羊毛脂烷型
1、结构特点
①从环氧鲨烯由椅-船-椅构象式环合而成;
② C10位有β-角甲基、C13位有β-CH3、C14位 有α-甲基、C17位有β-侧链、C20为R-构型。 ③ A/B、B/C、C/D环均为反式。
② C13位有α-CH3、C14位有β-甲基、C20连有
α-侧链（20S）。 2、例如：从藤橘属植物果实中分离得到5个 甘遂烷型化合物（1～5）
21 12 19 2 3 1 4 5 11 9 10 18 20 17 13 14 30 7
22 23 16 15
24 25 27
26
H H
6 8
H
29 28
23
O OH
CH3 O C O OH
CH3 HO C OH O OH
雪 胆 甲 素
KOH/EtOH
OH
OH
OH
六、楝烷型
1、楝苦素类成分 有26个碳原子，属于楝烷型。 2 、生物合成过程： 大戟烷与甘遂烷被认为是楝烷化合物的前体
物质。
9
H H
8
H
Meliacanes
大戟烷
R2
R1
20 20
[O]
2、分布:
① 游离态三萜类化合物： 菊科、豆科、大戟与楝科等双子叶植物
② 三萜苷类化合物：
豆科、五加科、葫芦科与石竹科等双子叶植物
3、三萜皂苷由三萜皂苷元与糖组成
① 三萜皂苷元主要是四环三萜与五环三萜；
② 常见的糖有：葡萄糖、半乳糖、鼠李糖、
木糖、葡萄糖醛酸等。
③ 成苷位置多在C-3位，C-28位羧基往往形成酯
β-甲基、C17位有β-侧链、C20构型为R或S。
2、实例：人参皂苷
21
12 11 1 10 5 9
20
22 23
24
26
H
13 8 14 30 17
25
27
16
3 29
H
6
28
H
dammarane
RO HO
12
20
3
glc-glc-O
6
20(S)-原人参二醇(Rb1,Rb2)
R2O HO
HO
R
R H
19 9 8
R
H+
H R H H
H
+
19
H
H
羊毛甾烯
葫芦烷
2、示例——雪胆甲素与雪胆乙素
O HO O HO
12 23
OR OH
H
雪胆甲素
HO
R=Ac
雪胆乙素
R=H
※ 雪胆甲素用KOH/EtOH液进行皂解，得不到 雪胆乙素，产物是一保留了乙酰基，具有 β-二羰基体系的烯醇结构。
O OH CH3-C O
O O OH
O
C30
C27
C24
3、大戟烷
① 基本碳架与羊毛甾烷相同。 ② C10位有β-角甲基、C13位有α-CH3、C14位 有β-甲基、C17位有α-侧链、C20为R-构型。 ③ A/B、B/C、C/D环均为反式。 ④ 是羊毛甾烷的立体异构体
三、甘遂烷型
1、结构特点
① A/B、B/C、C/D环均为反式;
④ 根据糖链的多少，可分为单糖链苷、双糖链苷
与三糖链苷等。
第二节
三萜类化合物的生物合成
一、生物合成途径
由倍半萜金合欢醇的焦磷酸酯尾尾缩合 形成鲨烯，鲨烯再经过不同的途径环合生成
三萜类成分。
焦磷酸金合欢酯(FPP)
OPP
OPP
(FPP)
鲨烯
二、三萜类化合物的结构类型
1．按存在形式、结构、性质分为： （1）三萜皂苷及苷元 （2）其它三萜类（树脂、苦味素、三萜醇、三萜 生物碱） 2．按碳环的数目分类： （1）链状（无环）三萜 （2）单环三萜 （3）双环三萜 （4）三环三萜 （5）四环三萜 （6）五环三萜
3 3 7 7
[O]
HO
20 20
14
3
O14
7
14 3 8 7
2、五环三萜
3、环化酶的选择性相差较大
4、环化过程经过一系列分离的结构相对稳定 而且
部分环化的碳正离子中间体。
O
(3S)-环氧鲨烯
Chair-Boat-Chair + HO
HO
羊毛甾醇
第三节
一、达玛烷型 1、结构特点
四环三萜的结构类型
① 从环氧鲨烯由全椅式构象形成; ② C8位有β-角甲基、C13位有β-H、C10位有
21 12 19 2 3 1 4 5 11 9 10 18 13 20 17 14 30 7
22 23 16 15
24 25 27
26
H H
6 8
H
29 28
Lanostanes
20 17
H 13 H H
10
H
14
HO
H
羊毛脂烷型
羊毛脂醇
2、实例:灵芝
COOH O O O COOH O
O
O O OH O OH