卤代烃、醇、酚

2013-8-19
2．实验步骤 (1)取少量卤代烃；(2)加入NaOH溶液；(3)加热煮沸； (4)冷却；(5)加入稀硝酸酸化；(6)加入硝酸银溶液。 3．实验说明 (1)加热煮沸是为了加快水解反应的速率，因为不同的卤代烃水 解难易程度不同。 (2)加入稀HNO3 酸化的目的：①中和过量的NaOH，防止NaOH 与AgNO3反应，生成棕黑色Ag2O沉淀干扰对实验现象的观察； ②检验生成的沉淀是否溶于稀硝酸。
2．苯酚的化学性质 由于苯环对羟基的影响，酚羟基比醇羟基 活泼 ；由于羟基 对苯环的影响，苯酚中苯环上的氢比苯中的氢 (1)弱酸性(酸性比碳酸 弱 )
活泼 。
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(以上两个反应，用于苯酚的分离与提纯)。
(2)苯环上的取代反应
①此反应常用于苯酚的 定性 检验和定量 测定； ②溴原子只能取代酚羟基 邻、对 位上的氢原子。 (3)氧化反应：①苯酚常温下常呈 粉红 色，是被O2氧化 的结果；②可使酸性KMnO4溶液褪色；③可以 燃烧 。
氢键 。因此甲醇、乙
以任意比混溶 。
氢氧 碳氧 键和 2．醇的化学性质主要由羟基官能团决定，
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一
醇的催化氧化和消去反应
1．醇的催化氧化规律 (1)若 α­C 上有 2 个氢原子，醇被氧化成醛，如：
(2)若 α­C 上有 1 个氢原子，醇被氧化成酮，如：
针对训练1 由2-氯丙烷制取少量的1,2-丙二醇时，需要经过下 列哪几步反应( ) A．加成―→消去―→取代 B．消去―→加成―→水解 C．取代―→消去―→加成 D．消去―→加成―→消去
答案：B
2013-8-19
二、醇
1．相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点高。这 是由于醇分子中羟基的氧原子与另一醇分子中羟基的氢原子存 在着相互吸引作用，这种吸引作用称之为 醇、丙醇均可与水 键容易断裂。
4．量的关系 据R—X～NaX～AgX,1 mol一卤代烃可得到1 mol卤化银 (除F外)沉淀，常利用此量的关系来进行定量测定卤代烃。
2013-8-19
1 卤代烃的性质 【典例1】 下列物质分别与NaOH的醇溶液共热后，能发生消 去反应，且生成的有机物不存在同分异构体的是( )
答案：B
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一、卤代烃 1．概念 烃分子里的氢原子被卤素原子取代后形成的化合物。如溴乙烷， 结构简式CH3CH2Br，官能团—Br。 2．分类 (1)按烃基结构的不同分为：卤代烷烃、卤代烯烃、卤代芳香烃 等。 (2)按取代卤原子的不同分为：氟代烃、氯代烃、溴代烃、碘代 烃等。 (3)按取代卤原子的多少分为：一卤代烃、多卤代烃。
卤代烃、醇、酚
山东昌乐及第中学
孔园园
2013-8-19
1．掌握卤代烃、醇、酚的组成、结构特点和主要性质。 2．认识不同类型化合物之间的转化关系。 3．了解加成、取代、消去、加聚和缩聚等有机反应的特点，能 判断典型有机反应的类型。 4．认识有机化合物的安全和科学使用方法，认识有机化合物在 生产、生活中的作用和对环境、健康产生的影响。
2013-8-19
3．物理性质 (1)状态：除了一氯甲烷、氯乙烷、氯乙烯等少数为气体外，其 余为液体或固体。 (2)沸点：互为同系物的卤代烃，沸点随碳原子数的增多而升高。 (3)溶解性：水中难溶，有机溶剂中易溶。 (4)密度：除脂肪烃的一氟代物和一氯代物等部分卤代烃密度比 水小外，其余比水大。
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(4)显色反应：遇Fe3＋呈 紫色 ，可用于检验苯酚。 (5)加成反应
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•规律总结：含有相同官能团的不同有机物间性质比较 •1．酚类与醇类的比较
类别 实例 官能团 结构 特点 主要化 学性质 脂肪醇 CH3CH2OH —OH —OH与链烃 基相连 芳香醇 C6H5CH2OH —OH —OH与芳香 烃侧链相连 酚 C6H5OH —OH —OH与苯环 直接相连 芳香醚 C6H5OCH3 —O— 氧原子连接2 个烃基
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即时巩固 1 得：
松油醇是一种调味香精，它是 α、β、γ 三种同分
异构体组成的混合物，可由松节油分馏产品 A 经下列反应制
(1)α­松油醇的分子式为__________。 (2)α­松油醇所属的有机物类别是__________。 a．醇 b．酚 c．饱和一元醇 (3)α­松油醇能发生的反应类型是______________。 a．加成 b．水解 c．氧化 (4)在许多香料中松油醇还有少量以酯的形式出现，写出RCOOH和α­ 松油醇反应的化学方程式：_______________。 (5)写出结构简式：β­松油醇____________，γ­松油醇______________。 2013-8-19
答案
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三、苯酚 1．苯酚的物理性质 (1)纯净的苯酚是 无色 晶体，有 特殊 气味，易被空气氧化 呈
粉红色 。
(2)苯酚常温下在水中的溶解度不大 ，高于65℃ 时与水
互溶 ，苯酚易 溶于酒精。
(3)苯酚有毒，对皮肤有强烈的腐蚀作用，如果不慎沾到 皮肤上立即用酒精 洗涤。
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Na
NaOH 溶液
Na2CO3 溶液
NaHCO3 溶液
说明
“√”表示能反应，“×”表示不能反应。
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3．苯、甲苯、苯酚的分子结构及典型性质的比较 类别 结构 简式 常温下在 空气中被 氧化后呈 粉红色 苯 甲苯 苯酚
氧化 反应
不能被酸 性KMnO4 溶液氧化
可被酸性 KMnO4溶 液氧化
4．卤代烃的化学性质 卤代烃的化学性质是能发生取代反应和消去反应，这两类重要反 应可比较如下：
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4．化学性质(以溴乙烷为例) 溴乙烷的水解、消去反应
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检验卤代烃分子中卤素种类的方法 1．实验原理
NaOH R—X＋H2O――→R—OH＋HX △
Baidu Nhomakorabea
HX＋NaOH===NaX＋H2O HNO3＋NaOH===NaNO3＋H2O AgNO3＋NaX===AgX↓＋NaNO3 根据沉淀(AgX)的颜色(白色、浅黄色、黄色)可确定卤素种类(氯、 溴、碘)。
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溴的 状态
液溴 催化剂
液溴 催化剂 邻、对位
浓溴水 不需催化 剂 三溴苯酚
溴 条件
化
反 应
产物 结论 原因 C6H5Br
两种溴苯 的易进行
苯酚与溴的取代反应比苯、甲苯 酚羟基对苯环的影响使苯环上的 氢原子变得更活泼，易被取代
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例 3 已知：C6H5ONa＋CO2＋H2O―→C6H5OH＋NaHCO3, 某有机物的结构简式为：
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免混淆。
例 2 有下列几种醇 ①CH3CH2CH2OH
(1)其中能被催化氧化生成醛的是___(填编号，下同)，其中能被催化 氧化，但不是生成醛的是____，其中不能被催化氧化的是________。
(2)与浓H2SO4共热发生消去反应 只生成一种烯烃的是_ ，能生成三种烯烃的是___， 不能发生消去反应的是____。
(3)若 α­C 上没有氢原子，该醇不能被催化氧化，如
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2．醇的消去反应规律 (1)只有1个碳原子的醇不能发生消去反应。 (2)β­C上有氢原子，能发生消去反应，否则不能。
特别提示
卤代烃与醇均能发生消去反应，其反应原
理相似，但它们消去反应的条件有明显的差别，卤代烃消 去反应的条件是NaOH醇溶液、加热，而醇消去反应的条 件为浓H2SO4、加热，应用时应注意反应条件的差别，以
分别与等物质的量的该物质恰好反应时，则 Na、NaOH、 NaHCO3 的物质的量之比为 A．3∶3∶2 C．1∶1∶1 ( B ) B．3∶2∶1 D．3∶2∶2
解析 与Na反应的有酚羟基、醇羟基、—COOH，与 NaOH反应的有酚羟基、—COOH；与NaHCO3反应的有 —COOH。
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①与钠反应，②取代反应， ③脱水反应，④氧化反应， ⑤酯化反应等 红热铜丝插入醇中有刺激性 气味(生成醛或酮)
①弱酸性， ②取代反应， ③显色反应， ④加成反应 等
与FeCl3溶液 反应显紫色
—
特性
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2.醇、酚、羧酸分子中羟基上氢原子的活泼性比较 反应
试剂 类别
醇羟基 酚羟基 羧羟基