半水煤气脱硫技术

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焦、脱萘等)正常,使用栲胶法 是可行的。栲胶法和改良的 ADA 法工艺流程完全相
同。
. 工艺特点 1) 该工艺优点: 2) 原料为野生植物,资源丰富、价格低廉。 3) 无堵塔问题。 4) 栲胶既是氧化剂又是钒的配合剂,脱硫液组成简单。 5) 脱硫液腐蚀性小。 该工艺缺点: 1) 管道容易淤积硫。 2) 没有脱除有机硫。 3) 栲胶需要预处理才能添加到系统中,否则会引起严重的溶液发泡。 4) 溶液本身的胶体功能和发泡性对脱硫操作和硫回收不利。 5) 脱高硫气体其脱硫效率更低,尤其是有含高挥发组份原料值得的高硫气体。 6) 随着副反应生成物增多和其他杂质增加,溶液腐蚀性增大。当溶液中
3) 废液处理流程较长,能耗高,致使装置投资费用较高。
PDS
PDS 工艺主要应用于煤气、焦炉气、合成 氨厂、半水煤气、炼厂气等,一般是与
ADA 法和栲胶法配合使用。只需要在原脱 硫液中加微量的 PDS 即可,消耗费用较
低。
PDS法脱硫的原理及工艺流程 来自粗苯的温度为30~35℃的煤气依次进入2台串联的脱硫塔底部,与塔顶
工艺特点 该工艺优点: 1) 脱硫效率高,一般可大于 99%,能将 H2S 从 6g/m3,脱至 2ppm,只需一次脱 硫即可达到城市煤气标准。 2) 该工艺技术成熟,操作稳定,设备和材料均可在国内解决,是一种比较理想的 脱硫脱氰工艺。 该工艺缺点: 1) 磺、硫代硫酸钠和硫氰酸钠产品品位不高,操作环境较差,因此综合效益较差; 2) 改良 ADA 脱硫装置位于煤气净化处理末端,腐蚀性较强,对前端设备和管道材 质要求较高;
目前,在发生炉煤气的湿法脱硫技术中, 应用较为广泛的是栲胶脱硫法
它是以纯碱作为吸收剂,以栲胶为载氧体,以NaVO2为氧化剂。其脱硫及再生反应过 程如下:
(1)吸收:
在吸收塔内原料气与脱硫液逆流接触硫化氢与溶液中碱作用被吸收:
H2S+Na2CO2=NaHS+NaHCO2
(2)析硫:
在反应槽内硫氢根被高价金属离子氧化生成单质硫:
湿式栲胶法脱硫缺点 设备较多,工艺操作
也较复杂,设备投资较大。
经济效益
栲胶法根据碱源不同分为碱性 栲胶(以橡椀栲胶和偏钒酸钠 为催化剂)脱硫和
ຫໍສະໝຸດ Baidu 氨法栲胶(以氨代替碱)脱硫。 栲胶法适用于焦炉气脱硫,焦 炉气与半水煤气的区
别在于其含萘及煤焦油、HCN 较多,而 C02 较少。因此,只 要前工序(静电除尘除
Na2SO4≥40g/L 时,设备开始腐蚀,Na2SO4≥80g/L 时设备腐蚀相当严重。
ADA
我公司甲醇系统改良ADA法脱硫流程: 一、气体8 n) F, C) @. I0 _& Z 中变气脱硫塔底部,与塔顶进入的Na2CO3溶液逆向接触,脱除H2S,使出塔 气体中H2S含量<10PPm,COS含量<5PPm,再分别进入脱硫塔后分离器 分离夹带溶液,气体温度约50℃,压力2.4 MPa(G)送至脱碳工序。" v2 Y6 ~) u+ y9 w+ Y 二、溶液 脱硫塔底部排出的含硫富液进入氧化再生塔底部,来自空气压缩机J0502约 0.5Mpa(G)的压缩空气分别经U型管液封进入氧化再生塔底部空气分配器, 在塔内充分鼓泡混合、反应,使硫化物氧化,析出元素硫。形成的硫泡沫由 塔顶部溢流至硫泡沫槽F0201。经氧化再生后的贫液,由再生塔中上部扩大部 分自流到脱硫溶液循环槽,贫液再经脱硫泵J0203a,b升压后送入脱硫塔,继 续吸收中变气中的硫化物,并循环使用。硫泡沫槽内的硫泡沫液,经硫泡沫 泵J0201a,b送至转鼓真空过滤机L0201,过滤出单质硫,该硫膏液经下料斗流 到熔硫釜ⅠF0203,沉积到釜内的硫量不断增多,当釜内硫膏充满度达80%时, 进行间歇熔硫操作,利用0.4MPa(G)蒸汽通入熔硫釜夹套加热釜内硫膏, 使釜底部硫层的温度在120~130℃保持4h,硫变成熔融状态,易于流动的液 体硫,顺利地从釜内放出,到硫铸模内自然冷却成型。 Na2CO3 53g/l ADA 2g/l NaVO3 2g/l3 C" j/ S7 K- @. `0 L* ] PH值 8.0-8.5 总碱度(N)0.5-0.6
喷淋的脱硫液逆向接触,脱除煤气中的大部分H2S,其基本反应为: H2S(气)←→H2S(液)
Na2CO3+2H2S → NaHS+NaHCO3 在PDS催化剂的作用下,可脱除无机硫与有机硫,同时促使NaHCO3进一步
参加反应: NaHS+NaHCO3+(x-1)S ←→Na2Sx+CO2+H2O
Na2Sx+1/2O2+H2O ←→ 2NaOH+xS↓VDu .L8
NaHS+NaHCO2+2NaVO2======S↓+Na2V2O2+Na2CO2+H2O
(3)再生氧化
在喷射再生槽内空气将酚态物氧化为醌态:
2HQ+1/2O2====2Q+H2O
以上过程按顺序连续进行从而完成气体脱硫净化。另有资料和实验证实,在酚被
氧化为醌的同时有双氧水生成,故再生氧化也可按下式表达:
NaHS+1/2O2 ←→ NaOH+xS↓ 脱硫液吸收H2S的过程还伴随以下副反应:
2NaHS+2O2 → Na2S2O3+H2O
2HCN+Na2CO3 → 2NaCN+CO2+H2OT #
NaCN+S → NaCNS 从2台脱硫塔底排出的脱硫液经液封槽进入溶液循环槽,用循环泵将脱硫液 分别送入2台再生塔底部,与再生塔底部鼓入的压缩空气接触使脱硫液再生。 再生后的脱硫液从塔上部经液位调节器流回脱硫塔循环使用,浮于再生塔顶部 扩大部分的硫泡沫靠液位差自流入硫泡沫槽,用泵将硫泡沫连续送往离心机,
2HQ+O2====2Q+H2O2生成双氧水
H2O2+V+4====V+5+H2O
HS_+V+5====S0↓+V+4
湿式栲胶法脱
湿式栲胶法脱硫优点 湿式栲胶法脱硫整个
脱硫和再生过程为连续在 线过程,脱硫与再生同时 进行,不需要设置备用脱 硫塔;煤气脱硫净化程度 可以根据企业需要,通过 调整溶液配比调整,适时 加以控制,净化后煤气中 H2S含量稳定。运行费用 低,经济效益好。
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