质谱发展史

1.质谱发展简史

1886年，G o l d s t e i n发现正电荷离子

1898年，W i e n利用电场和磁场使正电荷离子偏转

1912年，T h o m s o n研制第世界上一台质谱仪，氖同位素的发现

1918年，D e m p s t e r电子轰击电离(E l e c t r o n i o n i z a t i o n)及磁聚焦1919年，A s t o n精密仪器，测定50多种同位素，第一张同位素表

1934年，S t e p h e n s均匀扇形磁场，球差和质量色散公式H e r z o g和

H i n t e n b e r g e r电磁场组合，离子光学系统

1940年，N i e r扇形磁场偏转质谱计，双聚集系统商品仪器的雏形235U，电磁制备方法，第二次世界大战期间在石油、化工等领域的应用1946年，S t e p h e n s飞行时间质谱(T i m e-o f f l i g h t m a s s a n a l y s i s) 1952年，M a r t i n气相色谱方法

1953年，P a u l等四极杆分析器(Q u a d r u p o l e a n a l y z e r s)

1956年，G o h l k e a n d M c L a f f e r t y气相色谱-质谱联用(G C/M S)B e y n o n 高分辨质谱仪(H i g h-r e s o l u t i o n M S)

1965年，H i p p l e等离子回旋共振(I o n C y c l o t r o n R e s o n a n c e)

1966年，M u n s o n a n d F i e l d化学电离(C h e m i c a l i o n i z a t i o n)

1966年，M c L a f f e r t y a n d J e n n i n g s串联质谱(T a n d e m m a s s s p e c t r o m e t r y) 1973年，M c L a f f e r t y液相色谱-质谱联用(L C/M S)，热喷雾方法

1974年，C o m i s a r o w和M a r s h a l l傅立叶变换离子回旋共振质谱

(F T-I C R-M S)

1981年，B a r b e r等快原子轰击电离质谱(F A B M S)，生物中，小分子，2000以内

1989年，J.B.F e n n电喷雾电离K o i c h i T a n a k a基质辅助激光解吸电离。1990年，K a t t a a n d C h a i t电喷雾电离质谱观察蛋白质构象改变

1993年，商品电喷雾质谱仪

1995年，付立叶变换离子回旋共振质谱仪（与E S I和M A L D I联用）1998年，高分辨飞行时间质谱仪（D e l a y E x t r a c t,R e f l e c t r o n技术）2002年，J.B.P e n n和田中耕一因电喷雾电离（e l e c t r o n s p r a y i o n i z a-

t i o n,E S I）质谱和基质辅助激光解吸电离(m a t r i x-a s s i s t e d l a

s e r d e s o r p t i o n i o n i z a t i o n,M A L D I)质谱获诺贝尔化学奖。

2.液质联用仪发展简史

从“接口”技术发展史来看，液质“接口”技术的难度要大于气质的，这是因为液相色谱中的流动相是液体，而质谱检测的是气体离子，所以“接口”技术必须要解决液体离子化难题。伴随这一难题的解决，液质联用的发展也日新月异，并广泛的应用于各领域。

1977年，L C/M S开始投放市场；

1978年，L C/M S首次用于生物样品分析；

1989年，L C/M S/M S研究成功；

1991年，A P I L C/M S用于药物开发；

1997年，L C/M S/M S用于药物动力学高通量筛选；

2002年美国质谱协会统计的药物色谱分析各种不同方法所占的比例：1990年，H P L C高达85%，而2000年下降到15%，相反，L C/M S所占的份额从提高到大约80%。