课件_配合物理论简介(上课用)

入极性较小的溶剂（如乙醇），将析出深蓝色的
晶体[Cu(NH3)4]SO4 ·H2O，它呈深蓝色的原因也是
因为
[Cu (NH3)4]2+ ——— [Cu(H2O)4] 2+
深蓝色
蓝色
[Cu(NH3)4]SO4 ·H2O —— [Cu(H2O)4]SO4 ·H2O
↓
最简式
CuSO4•5HБайду номын сангаасO
(2) 配合物的组成
天蓝色
CuCl2•2H2O
绿色
天蓝色
NaCl K2SO4
白色 白色
无色 无色
无色离子：SO42 – Cl-
Na+
K+
什么离子
呈天蓝色： [Cu(H2O)4]2+
[Cu(H2O)4] 2+的模型和结构简式
H2O
2+
H2O Cu OH2
H2O
[Cu(H2O)4] 2+的形成过程：
H
X
•
••
O
X
•
H
••
3.下列不属于配位化合物的是 ( D )
A．六氟合铝酸钠(Na3[AlF6])
B．氢氧化二氨合银(Ag[NH3]2OH) C．六氟合铁酸钾(K3[FeF6]) D．十二水硫酸铝钾[KAl(SO4)2·12H2O]
配合物理论简介
定义 “电子对给予—接受键”
1、配位键 表示方法 A B
形成条件 一方提供孤电子对
叶绿素结构示意图
第二节 分子的立体结构
四、配合物理论简介
宁夏育才中学勤行学区
高二化学组
李丽
为什么CuSO4 •5H2O晶体是蓝 色而无水CuSO4 是白色？
CuSO4•5H2O
实验探究[2—1]
向盛有固体样品的试管中，分别加1/3试管
水溶解固体，观察实验现象并填写下表
固体
溶液 颜色
CuSO4
白色
②配位体（简称配体）：是含有孤对电子的分子 或离子，如OH-、CN-、H2O、NH3等。
内界 外界 配离子
[Cu(NH3)4] SO4
中心原子 配位体 配位数
配位原子：直接同中心原子配合的原子，必须含 有孤对电子，通常是主族非金属原子，如NH3中 的N原子，H2O分子中的O原子。
③配位数：直接同中心原子（或离子）配位的 原子（离子或分子）总的数目。
K[PtCl5(NH3)] [Co(NH3)4Cl2]Cl （5）常见的中心离子：
过渡金属原子或离子：Fe Co Ni Cu Zn等 常见的配体：
NH3 X- CN SCN- H2O （6）配位数与中心离子电荷数的关系
配位数一般为中心离子电荷数的2倍，如 2、4、6、8 等。
3、 配合物的性质
（1）配合物具有一定的稳定性，配位键越强， 配合物越稳定，当遇上配合能力更强的配体时， 由一种配离子可能会转变成另一种更稳定的配 离子。
现象：溶液变为血红色
Fe3+ + 3SCN- == Fe(SCN)3
注意：方程式中Fe(SCN)3不能分开写！
作用：检验或鉴定Fe3+，用于电影特技和魔术表演。
②溶解度的改变 1.氢氧化铜沉淀溶于氨水： Cu(OH)2+4NH3===[Cu(NH3)4]2++2OH氯化银沉淀溶于氨水： AgCl+NH3·H2O=AgOH + NH4Cl
H2O Cu2+
有孤电子对
有空轨道接受 孤对电子
H2O H2O Cu
H2O
2+
OH2
1、配 位 键
（1）定义 共用电子对由一个原子单方面提供
而跟另一个原子形成的共价键，即 “电子对给予接受键”，是一类特 殊的共价键。
注意： ①配位键是一种特殊的共价键。 ②配位键具有共价键的共性，如饱和性和方 向性。 ③H3O+、NH4+中含有配位键。
2、配合物
一方提供空轨道
·定义 金属原子或离子 配位键 化合物
·配合物的组成 内界 外界 中心原子 配体
·配合物的性质 稳定性 电离 沉淀溶解
·配合物的应用
思考：是不是含有配位键的化合物都是配合物？
·已知的配合物品种超过数百万，它是一个庞 大的家族，下面通过实验再来了解一种配合物。
实验2-2
向硫酸铜水溶 液中加入氨水
现象 蓝色沉淀
继续加入氨水
深蓝色的透明溶液
离子方程式：Cu2++2NH3·H2O==Cu(OH)2↓+2NH4+
Cu(OH)2+4NH3·H2O==[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O
总反应：Cu2++ 4NH3·H2O＝[ Cu(NH3)4] 2+ + 4H2O
所得溶液为： [Cu(NH3)4]SO4
深蓝色离子：
[Cu(NH3)4]2+
[Cu(NH3)4]2+模型和结构简式
NH3
[ ]2+ H3N Cu NH3
NH3
平面四边形结构
如果向实验2-2中的深蓝色 [Cu(NH3)4]SO4 中加
Fe S
Mo
冰晶石Na3AlF6
思考练习
1.指出下列配合物的中心离子、配体、配位数： [Co(NH3)4Cl2]Cl [Co(NH3)6]Cl3 [Co(NH3)3Cl3]
思考练习
2.下列分子或离子中都存在着配位键的是 ( B)
A．NH3、H2O C．Fe(CO)3、HClO
B．NH4 + 、H3O+ D． [Cu(NH3)4]2+ 、PCl3
内界 外界 配离子
[Cu(NH3)4] SO4
中心离子 配体 配位数
配合物
中心原子或离子 内界（配离子） 配体
外界
配位数 配位原子
内界 外界 配离子
[Cu(NH3)4] SO4
中心原子 配位体 配位数
①中心原子：也称配位体形成体，是电子对 接受体，一般是金属离子，特别是过渡金 属离子。特点：有空轨道。
AgOH+2NH3·H2O= [Ag(NH3)2]OH+2H2O 2.“王水溶金”
Au + HNO3 + 4HCl == H[AuCl4] + NO + 2H2O
3Pt + 4HNO3 + 18HCl = 3H2[PtCl6] + 4NO + 8H2O
4、 配合物的应用
叶绿素
（1）在生命体中的应用 血红蛋白 酶 含锌的配合物
维生素B12 钴配合物
（2）在医药中的应用 抗癌药物
（3）配合物与生物固氮 固氮酶
王水溶金
（4）生产生活
照相技术的定影 电解氧化铝助熔剂 Na3AlF6 冰晶石
热水瓶胆镀银
叶绿素结构示意图
血红素(Fe2+ )结构示意图
O C OH HO C O
H3C
NN
Fe
N
N
H3C
CH3 CH3
固氮酶中Fe—Mo中心结构示意图
[Cu(H2O)4]2+
[Cu(NH3)4]2+
（2）电离：配合物一般为强电解质，在溶液
中完全电离出外界离子和内界配离子，但内界
配离子电离程度很小。
[Ag(NH3)2]OH K3[Fe(CN)6] [Co(NH3)4Cl2]Cl
注意：电离方程式的书写。
（3）形成配合物前后性质的改变
①颜色的改变 [实验2-3]在盛有氯化铁溶液（或任何含有的Fe3+溶 液）的试管中滴加硫氰化钾（KSCN）溶液。
注意（1）内界配离子习惯上用中括号“[ ] ”。
[Cu(NH3)4] SO4 [Ag(NH3)2]OH
（2）配离子的电荷数等于中心原子与 配体的电荷数的代数和。
[Cu(NH3)4]2+ [Fe(SCN)]2+
（3）有的配合物没有外界，只有内界 配离子。
Fe(SCN)3
[Ni(CO)4]
（4）多配体配合物，配位数等于配体数数量之和。
（2）配位键的形成条件 一方提供孤电子对
一方提供空轨道
（3）配 位 键 的表示方法
AB
电子对给予体 电子对接受体”
HOH H
H2O
2+
H2O Cu OH2
H2O
2、配合物 (1) 定义：金属离子（或原子）与某些分子或
离子（称为配体）以配位键结合形 成的化合物称为配位化合物，简称 配合物。如：
Cu(H2O)4 SO4 Cu(H2O)4 Cl2