人民卫生出版社-有机化学 习题答案-修

(14)反-1,4-二甲基环己烷(优势构象) (15)2,6-二硝基萘
3．完成下列反应式：
.
4．写出下列化合物一硝化时的主产物：
（1）（2）（3）
（4）（5）（6）
(7) (8)
答:
5．用化学方法鉴别下列化合物：
(1)环丙烷与丙烯(2)环丙烷与环戊烷(3)苯与甲苯
(4)苯与环己烯(5)环戊烯与1-戊炔
答：氯苯中氯原子与苯环既有诱导效应,又有共轭效应。由于氯原子的电负性较碳的电负性大， -I效应可使苯环电子云密度降低，使亲电取代不易进行，但当形成σ-配合物后，邻、对位中间体的正电荷通过氯与碳正离子之间的共轭效应而得到分散，而间位中间体中氯不参与共轭，故正电荷得不到分散，因此邻、对位取代中间体的碳正离子比间位取代中间体的碳正离子更稳定，故得邻、对位的产物。
答：
6．以苯为原料合成下列化合物（其他试剂任选）：
（1）苯甲酸（2）间-硝基苯甲酸
（3）对-硝基苯甲酸 （4）间-溴苯甲酸
答：
7．根据Hückel规则判断下列化合物是否具有芳香性：
（1）（2）（3）（4）
答：(1)、(4)、(6)有芳香性，(2)、(3)、(5)、(7)、(8)无芳香性。
8．排出下列化合物的亲电取代反应活性的顺序。
(2) PhCH3PhCH(CH3)2PhC(CH3)3PhH PhC2H5
答：
(2)PhC(CH3)3>PhCH(CH3)2>PhC2H5>PhCH3>PhH
9.某烃A分子式为C10H12，A 能使溴水褪色，与高锰酸钾酸性溶液作用得B和C，B分子式为C7H6O2,具有酸性，不能使溴水褪色，C为丙酮，分子式为C3H6O,试推断A、B、C的结构式。
习题参考答案
2．命名下列化合物或写出所给化合物的结构式：
（1）１-甲基-４-异丙基环己烷
（3） （4）
顺-１-甲基-４-乙基环己烷（顺）-１e-甲基-３e-氯环己烷
（5）（6）
顺-１-甲基-２-溴环戊烷2,6,6-三甲基二环［3.1.1］庚烷
（8）
１-(对甲苯基)-1-丙烯
（12）1-氯二环[2.2.2]辛烷(13)顺-1,3-二甲基环己烷(Newmen投影式)
（1）经酸性高锰酸钾氧化后得CH3COOH和
（2）经酸性高锰酸钾氧化后得两分子乙酸和一分子乙二酸(HOOC－COOH)
（3）经酸性高锰酸钾氧化后得
（4）经臭氧还原水解后得
答：（1）（2）
（3） （4）
9.化合物A(C5H10)及B(C5H8)都能使溴水褪色，与高锰酸钾酸性溶液作用都有CO2气体放出；Ａ经臭氧化水解后得HCHO和(CH3)2CHCHO，Ｂ在硫酸汞存在下与稀硫酸作用则得一含氧化合物Ｃ。试写出化合物Ａ、Ｂ、Ｃ的可能结构。
1. 2. 3.
答：1. 1R,2S-1-氯-2-溴-1-苯基丙烷2. 3S,5S-5-氯-3-溴-2-甲基己烷
3. 2R,4S-2,4-二氯戊烷1、2两化合物具有旋光性；3为内消旋体
习题答案：
2、下列各化合物中有无手性碳原子，若有用“*”标明。
第二章
2，6-二甲基-3，6-二乙基壬烷
2，4二甲基-4-乙基庚烷
5.分别写出能满足下列要求的C5H12的构造式：
（1）溴代反应得到1种单溴代物
（2）溴代反应得到3种单溴代物
（3）溴代反应得到4种单溴代物
答：
8、下列各组的三个透视式是否为同一构象？若不是，何者能量较低？
答：（1）不是同一构象，b能量较低。（2）不是同一构象，a能量较低.
答：A的结构式为CH2=CHCH(CH3)2
B的结构式为CH≡CCH2CH2CH3或HC≡CCH(CH3)2
C的结构式为CH3COCH2CH2CH3或CH3COCH(CH3)2
10.四种化合物Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ都具有分子式C6H10。它们都能使溴的四氯化碳溶液褪色。Ａ能与AgNO3的氨溶液作用生成沉淀，Ｂ、Ｃ、Ｄ则不能。当用热的酸性高锰酸钾氧化时，Ａ得CO2和戊酸(CH3CH2CH2CH2COOH)；Ｂ得乙酸和２－甲基丙酸[(CH3)2CHCOOH]；Ｃ只得丙酸；Ｄ得２-甲基丙二酸和CO2。试写出Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ的结构。
答：
（3）（4）
4.完成下列化学反应式。
（2）
（6）
（7）
（8）CH3C≡CCH3+H2O
5.将下列化合物按指定性由大到小排列成序。
（1）碳正离子稳定性① ⑥ ④ ③ ② ⑤
（2）与H2SO4反应的活性②③ ①
①CH2＝CH2② (CH3)2C＝CHCH3
③ H2C＝CHCH(CH3)2
7.根据下列反应产物，写出原烯烃的结构。
答：
10．化合物A的分子式为C6H12，室温下能使溴水褪色，但不能使KMnO4溶液褪色，与HBr反应得化合物B（C8H13Br），A氢化得2,3-二甲基丁烷，写出A、B的结构式及各步反应式。
答：
A.B.
（1）
（2）
（3）
11．有三种化合物A、B、C，分子式均为C9H12。当用KMnO4的酸性溶液氧化后，A变为一元羧酸，B变为二元羧酸，C变为三元羧酸。但经浓HNO3和浓H2SO4硝化，A和B分别生成两种一硝基化合物，而C只生成1种一硝基化合物，试写出A、B和C的结构式。
答：
A.B.C.
12．某一化合物A（C10H14）有5种可能的一溴衍生物（C10H13Br）。A经KMnO4酸性溶液氧化生成酸性化合物C8H5O4，硝化反应只生成一种硝基取代产物（C8H5O4NO2）。试写出A的结构式。
答：
A.
反应式：
第5章
问题5.1下列化合物有无手性碳原子？请用“*”标出。
答：
问题5.6命名下列各化合物，并指出其是否具有旋光性？
第三章
问题3.5解释下列事实。
（1）
答：（1）反应为亲电加成，分两步完成：
第一步：
第ຫໍສະໝຸດ Baidu步：
问题3.6比较下列各组碳正离子的稳定性。
答：
问题3.12
答：
习题参考答案
1.用系统命名法命名下列化合物：
（5）
答：（5）4-乙烯基-4-庚烯-2-炔
（3）(1Z,3E)-1-氯-1,3-戊二烯（4）(5E)-2-异丙基-1,5-庚二烯-3-炔
答：A的结构式为CH≡CCH2CH2CH2CH3B的结构式为CH3C≡CCH(CH3)2
C的结构式为CH3CH2C≡CCH2CH3
D的结构式为
第四章
问题4.3写出反式1-甲基-3-乙基环己烷的构象式（Newman投影式）。
答：
问题4.8 氯苯在发生亲电取代反应时，氯原子是钝化基团，为什么能得到邻、对位产物？