第十一章 配位化合物习题解答

第十一章配位化合物习题解答

第十一章配位化合物习题解答

1．指出下列配合物的中心原子、配体、配位原子及中心原子的配位数。

配合物或配离子H2[PtCl6] [Co(ONO)(NH3)5]SO4 NH4[Co(NO2)4(NH3)2] [Ni(CO)4] Na3[Ag(S2O3)2] [PtCl5(NH3)]- [Al (OH)4]- 中心原子 Pt4＋ Co3+ Co3+ Ni Ag+ Pt4＋ Al3+ 配体 Cl- ONO-、NH3 NO2、 NH3 CO S2O32- Cl- 、NH3 OH- 配位原子 Cl O、N N、N C S Cl、N O 配位数 6 6 6 4 2 6 4 2．命名下列配离子和配合物，并指出配离子的电荷数和中心原子氧化值。配合物或配离子[Co(NO2)3(NH3)3] [Co(en)3]2(SO4)3 Na2[SiF6] [Pt Cl (NO2) (NH3)4] [CoCl2(NH3)3(H2O)]Cl [PtCl4]2- [Pt Cl2 (en)] K3[Fe(CN)6] 名称三硝基·三氨合钴硫酸三(乙二胺)合钴(Ⅲ) 六氟合硅(Ⅳ)酸钠氯·硝基·二氨合铂氯化二氯·三氨·水合钴(Ⅲ) 四氯合铂(Ⅱ)配离子二氯·(乙二胺)合铂六氰合铁(Ⅲ)酸钾配离子的电荷数 0 +3 -2 0 +1 -2 0 -3 中心原子的氧化值ⅢⅢⅣⅡⅢⅡⅡⅢ 3．写出下列配合物的化学式： (1) H2[PtCl6] (2) NH4[Cr(NCS)4(NH3)2] (3) [Co(NH3)6](ClO4)2

(4) Na2[Fe(CN)5(CO)](5) [Cr(OH)(C2O4)

(H2O)(en)]

7．计算下列反应的平衡常数，并判断下列反应进行的

方向。已知：lgKsθ([Hg(NH3)4]) = ；lgKsθ(HgY2-) = ；lgKsθ([Cu(NH3)4]2+) = ；lgKsθ([Zn(NH3)4]2+) = ；lgKsθ([Fe(C2O4)3]3-) = ；lgKsθ([Fe(CN)6]3-) = 42 (1)[Hg(NH3)4]2+ + Y4- (2)[Cu(NH3)4]2+ + Zn2+ (3)[Fe(C2O4)3]3- + 6CN-HgY2- + 4NH3 [Zn(NH3)4]2+ + Cu2+ [Fe(CN)6]3- + 3C2O42-

2+

解：反应均为配离子相互转化，配离子之间的转化方向

是稳定常数小的转化为稳定常数大的，通过两个配离子的稳

定常数的组合形成新的平衡常数的大小来判断。K?[HgY[Hg(NH?2-][NH3]2?3444-)][Y]2??[HgY2?][NH3][Hg

4?42?]]

[Hg(NH)][Y2?34][Hg2? ?Ks{[HgY]K{[Hg(NH?s}2?34)]

}10??102+

2

2-

该反应进行的方向是 [Hg(NH3)4]+Y=[HgY]+4NH3 ，即：反应正向进行。

4-

K??[Zn(NH[Cu(NH2?34)][Cu)][Zn332?2?]]2?34?[Zn(NH3)4 ][Cu[Cu(NH)][Zn2?342?2?2?][NH3]][NH3]?444

Ks{[Zn(NHK{[Cu(NHs)4]22})4]}1091310 该反应进行的方向是[Zn(NH3)4]2++Cu2+=[Cu(NH3)4]2++Zn2+ ，即：反应逆向进行。K?[Fe(CN)6][C2O4][Fe(C2O)][CN]3-433?2?3-6?[Fe(CN)6] [C2O4][Fe[Fe(C2O)][CN][Fe3?3?43?63?2?33?3?]]

Ks{[Fe(CN)K{[Fe(Cθs2θ6]}3?O4)3]}103-

4220??10-

21

3-2-

该反应进行的方向是[Fe(C2O4)3]+6CN=[Fe(CN)6]+3C2O4，即：反应正向进行。 K值愈大，正向反应进行的愈完全，从上面计算的结果看，反应的正向进行的最完全。

8．10mL ·L-1 CuSO4溶液与10mL ·L-1 NH3·H2O混合并达平衡，计算溶液中Cu2+、NH3·H2O及[Cu(NH3)4]2+的浓度各是多少？若向此混合溶液中加入 NaOH固体，问是否有Cu(OH)2沉淀生成？

解：已知： Ksθ([Cu(NH3)4]) = ×10；

混合溶液中，因氨水过量，Cu2+能定量转化为[Cu(NH3)4]2+，且每形成1mol [Cu(NH3)4]2+

需要同时消耗4 mol NH3·H2O

Cu2+ + 4NH3 [Cu(NH3)4]2+

起始浓度0平衡浓度x×+4x x

Kθs2+13

[Cu(NH[Cu23)42]4] [NH3]1013

将平衡时各浓度代入上式：

θ

xx(44x)41013

因Kf值很大，则x很小，所以上式中 x≈，×+4x≈，解得：x＝×10-16

溶液中游离Cu2+的浓度为×10-16 mol·L-1 溶液中[Cu(NH3)4]2+的浓度为： x≈ mol·L-1

溶液中剩余NH3·H2O的浓度为：×+4x≈ mol·L。

已知：Cu(OH)2的Kspθ=×10-20，当加入 mol NaOH后，溶液中的各有关离子的浓度为：[OH-]= mol·L-1

[Cu2+]= ×10-16 mol·L-1

离子积为：J＝[Cu2+]×[OH-]2＝×10-18>Ks pθ(Cu(OH)2)= ×10-20 故，加入 mol NaOH后有Cu(OH)2沉淀

生成。

-1

9．向·LAgNO3溶液50ml中加入质量分数为%(?= kg·L)的氨水，然后用水稀释至100ml，求： (1)溶液中Ag、[Ag(NH3)2]、NH3的浓度；(2)加·L-1 KCl溶液时，是否有AgC1沉淀生成？通过计算指出，溶液中无AgC1沉淀生成时，NH3的最低平衡浓度应为多少？

解：在未形成[Ag(NH

c(Ag)??-1 -1

++

3?)2]时，100ml溶液中Ag和NH3的浓度分别为：

+

(mol?L)

1c(NH3)11000%100(molL)1

Ag+ + 2NH3

[Ag(NH3)2]

反应前0平衡时x×2+2x =+2x≈≈K{[Ag(NH3)2]}?θs?[Ag(NH??32)]2[Ag][NH3]??107

[Ag]??[Ag(NH3)2]Ks{[Ag(NH3)2]}[NH3]??21010?10 所以溶液中Ag+浓度为×10-10mol·L-1，[Ag(NH3)2?]