有机化学第三版答案南开大学出版社第十四篇

+ H2O + CO2
O
O O
O
7. 用简单化学方法鉴别下列各组化合物
（1）. 甲酸，乙酸，乙醛。
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解：
甲酸 乙酸 乙醛
NaHCO3 CO2 CO2
Ag+(NH3)2 Ag
Ag
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（2）肉桂酸，苯酚，苯甲酸，水杨酸
解：
α ，α'—二甲基己二酸（2，5—二甲基己二酸）
2. 写出下列化合物的结构式。
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（1）. 4—乙基-2-丙基辛酸；
O
CH3(CH2)2CH2CH- CH2-CH- COH CH2CH3 CH2CH2CH3
（2）.
CH3C
2-已烯-4-炔酸
O
C-CH=CH-COH
(3). 6-羟基-1-萘甲酸；
COOH
(4) 对乙酰基苯甲酸
COOH
HO
O C-CH 3
3. 邻苯二甲酸pK2为5.4，对苯二甲酸pK2为4.8，
说明这个实验事实。
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3
O
解：
C-OH -H+
C-OH
O
O C- OC-OH
O
O C- O-
H C-O
O
分子内的氢键抑制了邻二甲苯酸的二级电离。
习题与解答
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1. 写出下列化合物的名称：
（1） CH3CH2CH2CHCH2CH2CH3
（2） HO
CO 2H
CH 2CO 2H
3-丙基戊酸
NO 2
2-羟基-5-硝基苯甲酸
（3）
CO2H
CO 2H
CO 2H
(4). CH3CHCH2CH2CHCH3
(E)-环癸烯羧酸
解： >
NO 2
> NO 2
6. 完成下列反应式。
COOH >
COOH CH 3
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（1）
C( CH 3)3 KMnO 4
C( CH 3)3
NH 3
C( CH 3)3
CH 3
(2). R
COOH
CO 2Ag
Br2 R CCl 4
C- NH 2 O
Br
(3).
(1)B2H6 CH 2 (2)H2O2/OH-
CH 2OH PBr3
(1)Mg CH 2Br (2)CO2
CH 2COOH
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CH2CO2H
MnO2,CH2Cl2,15℃
(4).
CH=CHCH2CHO
或Ag2O/-OH 或Cu2+/-OH
CH2CO2H CH=CHCH2COOH
均可将醛基氧化为羧基而双键不被氧化
CHCH2CH3
O-C
O
CH3(CH2)6CH2CH-CH-CH2(CH2)6CO2H
Br Br
KOH/C2H5OH CH3(CH2)7C C(CH2)7CO2H
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(11). HO 2C CH 2CO 2H
CO2H (12). HO2CCH2CH2CHCO2H
CO2H
(5).
Ag2O/-OH
CHO KMnO4
CO2H
CH3
CH3 (6)
CH3
CH3
KMnO4/H+
CO2H
CO2H CO2H
O C
△
CO2H
O C=O C=O
CH3
CO2H
CO
O
O
O
NaBH4
H+/ CH2-C
(7). CH3COCH2CH2CO2H
CH3CHCH2CH2COH
O
OH
CH2-CH-CH3
解：HC CCH2CO2- < CH3CH2CH2CO2- ；
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(4).
COO - ， 环乙烷酸负离子
解：
COO - << 环乙烷酸负离子
(5). HOCH2CO2- ， CH3CO2-
解：HOCH2CO2- < CH3CO2-
在比较体系的碱性强弱时要注意: 体系保持负电荷的能力越强，其碱性越弱。
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5. 按碱性强弱排列下列化合物
（1）. α-溴代苯乙酸，对溴苯乙酸，对甲基苯乙酸，苯乙酸。
解： Br-CHCO 2H >
CH2CO 2H >
CH2CO 2H >
CH2CO 2H
Br
CH 3
(2). 苯甲酸，对硝基苯甲酸，间硝基苯甲酸，对甲基苯甲酸。
COOH
COOH
4. 下列个对化合物中哪个是较强的碱？
(1). CH3CH2O- ，CH3CO2- ； （2）. ClCH2CH2CO2- ， CH3CHCO2-
解：CH3CH2O- >CH3CO2- ；
Cl
解：ClCH2CH2CO2- >CH3CHCO2-
Cl
(3). HC CCH2CO2- ，CH3CH2CH2CO2- ；
解：A：（CH3）3CCO2H B：（CH3）2CH-CH2CO2H C：CH3（CH2）3COOH
NMR：只有两组峰（强度为9 ：1）的是A
只有四组吸收峰：两组双重峰，一组多重峰一组单
强度比为：6：1：2：1是B 剩下的是就是C。 IR： A中含有叔丁基,其C-H的弯曲振动可在1370-1380cm-1
出产生两个不等强度的裂分；
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H+
O
(8). CH3CO2H + HO
CH 2OH
CH 3COCH 2
OH
(9). CH3CH2CH2CO2H + Br2
P CH3CH2CHCO2H
Br O
OHH2O
CH3CH2CHCO2H H+ OH
(10). 油酸 + Br2 CCl4
C-O
CH3CH2CH
A. B. C.
CH=CHCOOH OH COOH
CO2 D 显色 B. Na2CO3
D. FeCl 3
不反应 B 退色 A
D.
COOH
OH
不显色 A. KMnO 4
C
不退色
C
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O
(3)
CO2H ，
O ，O
CH3
解：加入NaHCO3放出CO2者为
OH，HO
OH
CH2CO2H
LiAlH4
CH2CH2OH 说明： LiAlH4为负氢离子给予体只还 原极性不饱和键而不还原C=C
CH=CHCH2CHO
CH2CO2H H2 Ni
CH=CHCH2CH2OH CH2CO2H
CH=CHCH2CHO
CH2CH2CH2CH2OH
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CHO
COOH；剩下三者：分别加入
NO2
NO2
NHNH2 ，生成黄色沉淀者为 HO
O
剩两个化合物能使Br2/CCl4退色者为 HO
O
OH 。另一个是
O。 CH3
பைடு நூலகம்
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8 .用光谱法鉴别下列羧酸的异构体： CH3（CH2）3CO2H，CH3）2CHCH2CO2H，（CH3）3CCO2H 。