第二章1材料腐蚀原理

计算公式：
• 平均腐蚀速率(单位时间、单位面积的重量 变化)的计算公式为：
式中，υw为腐蚀速率(g／(m2．h))；W＝|W-W0|，为试样 腐蚀前重量W0和腐蚀后重量W的变化量(g)；S为试样的表 面积(m2)；t为试样腐蚀的时间(h)。
注意事项：
条件
假定整个试验周期内腐 蚀始终以恒定的速率进 行，而实际常并非如此
二.局部腐蚀程度的评定方法
• 包括应力作用下腐蚀在内的广义局部腐蚀的 特点是，材料的质量损失很小，但是，材料 局部腐蚀可能会很严重。
• 因此，评价局部腐蚀程度不能简单地采用前 面介绍的适用于均匀腐蚀的方法，这时需要 根据具体腐蚀类型，以及对材料或结构安全 可靠性的影响等来选择适用的评定方法。
局部腐蚀程度的评定方法
3.电流密度表征法：
• 金属的电化学腐蚀是由阳极溶解导致的、 因而电化学腐蚀的速率可以用阳极反应的 电流密度来表征。 • 法拉第定律指出，当电流通过电解质溶液 时，电极上发生电化学变化的物质的量与 通过的电量成正比，与电极反应中转移的 电荷数成反比。
法拉第定律：
• 设通过阳极的电流强度为I，通电时间为t，则 时间t内通过电极的电量为I t，相应溶解掉的 金属的质量 M为
Cu +1/2O2+ 2H+ Cu2+ + H2O 0 -3.86 0 ≈65.52 -237.19
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金属腐蚀
• 对于Mg,Cu和Au在含氧的潮湿环境中的反 应，标准条件下自由能变化G的情况为:
均匀腐蚀
1.重量法
2.深度法 3.电流密度表征法
对于全面腐蚀情况下 的均匀腐蚀，通常采 用这三种方法来表征 腐蚀的平均速率
平均腐蚀速率 ：average corrosion rate
1.重量法
• 重量法（确切讲应该为质量法）灵敏、有
效、用途广泛，是最基本的定量评定方法 之一。是根据腐蚀前后的重量变化(增加或 减少)来表示腐蚀的平均速率。 • 增重法：若腐蚀产物全部牢固地附着于试 样表面，或虽有脱落但易于全部收集，则 常用增重法来表示。 • 失重法：如果腐蚀产物完全脱落或易于全 部清除、则往往采用失重法。
根据深度法表征的腐蚀速率大小，可以 将材料的耐蚀性分为不同的等级:
其他方法：三级分类法
不管按几级分 类，仅具有相 对性和参考性， 科学地评价腐 蚀等级还必须 考虑具体应用 背景。
υd：>1.0
mm/a
• 不可用（3级）
υd：0.1~
1.0mm/a
• 可用（2级） •耐蚀（1级）
υd<0.1m
m/a
• 对于金属腐蚀和大多数化学反应来说，一般都是在恒温、恒压的敞开 体系条件下进行的，在这种情况下，用系统状态函数吉布斯(Gibbs) 自由能判据来判断反应的方向和限度较为方便。
吉布斯自由能用G表示、它被定义为物质系统的 焓减去它的绝对温度与熵的乘积。
腐蚀倾向的热力学判据
• 对于等温、等压并且没有非膨胀功的过程，物质 系统的平衡态对应于吉布斯自由能G为最低的状 态
G的负值的绝对值越大，该腐蚀的自发倾向就越大。
金属原子态和化合态自由能状况
腐蚀与环境的关系
• 例：判断那种情况下会发生腐蚀： (1)铜在纯盐酸(pH＝0)中，则有
Cu + 2H+ Cu2+ + H2↑ 0 0 ≈65.52 0
(2)铜在含有溶解氧的盐酸(PH＝0，pO2＝21278Pa) 中，则有
一、材料腐蚀程度的评定方法
• 材料的腐蚀倾向由其热力学稳定性决定， 热力学上不稳定的材料具有腐蚀自发性， 然而，腐蚀造成的破坏状况和程度大小则 取决于腐蚀的动力学。腐蚀的类型不同， 所采用的评定方法也不同。 • 主要为两种评定方法： 均匀腐蚀程度的评定方法 局部腐蚀程度的评定方法
一.均匀腐蚀程度的评定方法
• 3.应力腐蚀
局部可以是部分的也可以是成分的：前者包括坑，斑点，焊接区，缝隙 区，金属与导电体接触区，表面下及晶间腐蚀等；后者较明显的实例是 黄铜的脱锌破坏。局部腐蚀较普遍性腐蚀更具危险性，更容易导致机械 产品腐蚀失效。
应力作用下的腐蚀断裂即材料在应力和腐蚀性环境介质协同作用下发生 的开裂及断裂失效现象。 当材料在外力作用下不能产生位移时，它的几何形状和尺寸将发生变化， 这种形变称为应变（Strain）。材料发生形变时内部产生了大小相等但 方向相反的反作用力抵抗外力，定义单位面积上的这种反作用力为应力 （Stress）。
点腐蚀
•点蚀密度，平均点蚀深度，最大点蚀深度
应力作用下的腐蚀
•断裂寿命，断裂时间法
多数局部腐蚀
•测量电阻率的改变 评价局部腐蚀程度不能简单地采用前面介绍的适用于均匀 腐蚀的方法，这时需要根据具体腐蚀类型，以及对材料或 结构安全可靠性的影响等来选择适用的评定方法。
计算公式：
• 测定腐蚀前后试件机械强度或断裂延伸率的变化， 不仅适用于全面腐蚀（均匀的或不均匀的），更 有利于评价局部腐蚀。 • 假设试件腐蚀前、后的抗拉强度分别为b和b’， 延伸率分别为f和f’ ，则在规定腐蚀时间内，评 定腐蚀程度的指标抗拉强度损失K和延伸率损 失K可分别表示为
金属的电化学腐蚀
1 2
3 4
腐蚀倾向的热力学判据
腐蚀原电池 宏观与微观腐蚀电池
电极与电位
腐蚀倾向的热力学判据
绝大多数金属均处于热力学不稳定状态，有自动 发生腐蚀的倾向，研究腐蚀现象需要从两个方面 着手，一方面是看腐蚀的自发倾向大小．另一方 面是看腐蚀进程的快慢，前者需要用热力学原理 进行分析，后者则要借助动力学理论。
Content：
1百度文库
均匀腐蚀程度的评定方法
2
局部腐蚀程度的评定方法
腐蚀的分类-腐蚀形态
• 1.普遍性腐蚀（或全面腐蚀）(General Corrosion) • 2.局部腐蚀(Localized Corrosion)
腐蚀分布在整个金属的表面，可以是均匀的或不均匀的。这类金属的 危险性较小，也较容易控制，并且依据腐蚀速率可进行结构腐蚀控制设 计和使用寿命预测。
• 方法：直接测量腐蚀前后或腐蚀过程中某两时刻 的试样厚度．就可以得到深度法表征的腐蚀速率( 失厚或增厚)。
计算公式：
• 深度法表征的腐蚀速率可以由重量法计算 出的腐蚀速率换算得到，换算公式为：? • Vd = Vw/8.76
式中υ d,υ w分别为深度法和重量法表示的腐蚀速率，单位分 别为mm/a和g/m2h。对于腐蚀减薄情况,为腐蚀材料的密 度；对于增厚情况， 应为腐蚀产物的密度。但实际中腐蚀 产物密度的准确值难以确定，因而式一般仅用于减薄情况， 的单位为g/cm3。
注意事项
S通常是利用试样腐 蚀前的表面积，当 试样周期内腐蚀导 致的试样表面积变 化明显时将会影响 数据真实性
表面 积S
操作
采用失重法时，应 按照标准规定的方 法去除试样表面的 残余腐蚀产物
2.深度法
• 从工程应用角度上看，影响结构或设备寿命和安 全的重要指标是腐蚀后构件的有效截面尺寸。因 此，用深度法表征腐蚀程度更有实际意义。特别 是对衡量不同密度的材料的腐蚀程度，目前该方 法已被纳入有关标准(如我国国标GBl0124《金属 材料实验室均匀腐蚀全浸试验方法》，美国材料 试验协会标准ASTMG1，ASTMG3等)。
腐蚀速率计算公式：
• 当电流密度icorr的单位取A/cm2，其他量的 单位同前面规定时,重量法所表示的腐蚀速 率υw： • υw=3.73×10-1Aicorr/n 深度法所表示的腐蚀速率υd可以换算为？？？ 前面所介绍的腐蚀速率表征方法均适用于 均匀腐蚀情况。而对于非均匀腐蚀，即便 是全面腐蚀，上述方法也不适用，这时需 要借助其他方法来评定腐蚀程度。
A为1mol金属的相对原子质量，单位为g/mol；n为金属阳离
子的价数,F为法拉第常数．其值约为96500C/mol。
腐蚀速率计算公式：
• 对于均匀腐蚀情况．阳极面积为整个金属表面S， 因此腐蚀电流密度icorr为I / S。这样就可以得到重 量法表示的腐蚀速率υw和电流密度之间的关系：
同样可以得到以深度法表征的腐蚀速率与腐蚀电流密度的关系为