第六章 含氧单键化合物

第六章含氧单键化合物

一、简答题

1、为什么金属钠可用于除去苯中所含的痕量H2O，但不宜用于除去乙醇中所含的水。

2、为什么制备Grignard试剂时用作溶剂的乙醚不但需要除去水分，并且也必须除净乙醇

(乙醇是制取乙醚的原料，常参杂于产物乙醚中)。

3、在使用LiAlH4的反应中，为什么不能用乙醇或甲醇作溶剂？

4、设计一个简单的实验验证下列反应的选择性问题。

5、叔丁基醚[(CH3)3C]2O既不能用Williamson法也不能用H2SO4脱水法制得，为什么？

6、苯酚与甲苯相比有以下两点不同的物理性质：（ａ）苯酚沸点比甲苯高；（ｂ）苯酚在水中的溶解度较甲苯大。你能解释其原因吗？

6、比较下列各组化合物与卢卡斯试剂反应的相对速度:

(1) 正戊醇, 2-甲基-2-戊醇, 二乙基甲醇

(2) 苄醇, 对甲基苄醇, 对硝基苄醇

(3) 苄醇, α-苯基乙醇, β-苯基乙醇 二、 写出下列各反应主要产物:

CH 3CH 2C(CH 3)2

OH

Al 2O 3

CH 2CHCH 3

OH

CH 2CHCH(CH 3)2

OH

H H (1)

(3)

(2)

△

△

△

CH 3CHCHCH 3

OH OH CH 3I

CH 3CH 2ONa OCH 3CH 3

HNO 3 , H 2SO 4

OCH 3CH 3

Al 2O 3

HI (5)

(7)

(4)(6)

+△

△

OH CH 3

CH 3CH CHCH 2Br

O

NaOH

H 2 , Pd/C

(8)

(9)

△

H2 , Pd/C

(10)

CH2OCH2CH3

CH3O

O

(11)

CH2

H3O （12）

三、合成题:

(1)甲醇, 2-丁醇→ 2-甲基丁醇

(2)丙烯→异丙醚

(3)苯, 甲醇→ 2,4-二硝基苯甲醚

(4)苯→ 2,6-二氯苯酚

四、结构推断

1、1、某不饱和烃A的分子式为C9H8，它能和氯化亚铜氨溶液反应产生红色沉淀。化合物A

催化加氢得到B(C9H12)。将化合物B用酸性重铬酸钾氧化得到酸性化合物C(C8H6O4)。将化合物C加热得到D(C8H4O3)。若将化合物A和丁二烯作用则得到另一个不饱和化合物E。

将化合物E催化脱氢得到2-甲基联苯。写出化合物A、B、C、D和E的构造式及各步反应方程式。

2、有一化合物(A)的分子式为C5H11Br, 和NaOH水溶液共热后生成C5H12O(B). B具有旋光性.

能和钠作用放出氢气, 和浓硫酸共热生成C5H10(C). C经臭氧化和在还原剂存在下水解, 则生成丙酮和乙醛. 试推测A, B, C的结构, 并写出各步反应式.

3、新戊醇在浓硫酸存在下加热可生成不饱和烃. 将这不饱和烃经臭氧化后, 在锌粉存在下水解, 可得到一种醛和一种酮. 试写出反应历程及各步反应产物的构造式.

4、有一化合物的分子式为C6H14O, 常温下不与金属钠反应, 和过量的浓氢碘酸共热时生成碘

烷, 此碘烷与氢氧化银作用则生成丙醇. 试推测此化合物的结构, 并写出反应式.

5、有一化合物的分子式为C7H16O, 并且:

(1)在常温下它不和金属钠反应;

(2)它和过量浓氢碘酸共热时生成C2H5I和C5H11I . 后者与氢氧化银反应生成的化合物的

沸点为138℃.

试推测原化合物的结构, 并写出各步反应式.

6、有一化合物的分子式为C20H21O4N, 与热的浓氢碘酸反应可生成碘甲烷. 当此化合物4.24

mg与氢碘酸反应, 所生成的碘甲烷通人硝酸银的醇溶液, 得到11.62mg碘化银. 问此

化合物含有几个甲氧基?

7、有一未知物A，经钠熔试验证明此化合物不含有卤素、硫、氮。未知物不溶于水、10%HCl

和碳酸氢钠中，但溶于10%NaOH。用苯甲酰氯处理，放出HCl并产生一个新的化合物B。

A不能使溴水褪色。用质谱仪测出(A)的分子式是C9H12O。A的结构是什么？苯甲酰氯与A的反应产物是什么？为什么不与溴水反应？

8、分子式为C9H160化合物A,经臭氧氧化后生成B、C两种化合物,B能与NH2OH作用,但不与

NaHSO3作用,C能起碘仿反应,同时生成一种酸,酸的结构为CH2(COOH)2。试写出A、B、C 的结构式和反应式。

五、推测下列反应的机理。

OH

CH CH2

HBr

O

CH3

O OH

OH

CHCH3

OH

CH3

H2O

CHCH2CH2C(CH3)

CH3CH

3

CH3

H3C CH3

H

H

H2O (1)

(3)

(5)

(2)

(4)

++

+

+

（6）

六、选择题

1、下列化合物在1HNMR 谱中有两组吸收峰的是：

(A) CH3CH2CH2OCH3 (B) CH3CH2CH2CH2OH

(C) CH3CH2OCH2CH3 (D) (CH3)2CHCH2OH

2、能使不饱和伯醇氧化成不饱和醛的氧化剂应是：

① KMnO4/H+② CrO3/H+

③ CrO3/吡啶④新鲜 MnO2

(A) ③④ (B) ①④ (C) ①③(D) ②③

3、下列叙述正确的是：

（A）用酸处理后，和生成的相同。

（B）和都是手性分子。

（C）共振式比对分子的真实结构贡献小。

（D）第三取代基进入苯环的位置

4、下列有机物哪一个能发生碘仿反应?