分光光度法测定六价铬的精密度偏性试验分析_彭恋

0.060
0.000 7 0.000 7
表 3 空白批内标准差及检测限
项目 空 白 批 内 标 准 差 （Swb ）
零浓度标准差 检 测 限 ∥mg/L
说明
姨 ∑x0-1/n∑X2 m（n-1） 姨 2 ×Swb 2tf× 姨 2 ×Swb
结果 2.89×10-4
4.08×10-4 1.59×10-4
2.2 精密度偏性检验与测定结果
6
0.120
0.217
精密度偏性试验测定结果见表 2。
试验结果表明，水中的六价铬在 0.020~0.120 mg/L 的浓 2.3 空白批内标准差与方法检出限计算结果
度范围内符合朗伯-比尔定律，具有良好的线性相关。通过
空白批内标准差与方法检出限计算结果见表 3。表中 x
次 数 ；当 显 著 性 水 平 为 0.05，自 由 度 为 m（n-1）时 ，其 中 m=
（2）铬标 准 使 用 液 的 配 制 。吸 取 5.00 mL 铬 标 准 贮 备 液 置于 500 mL 容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，即可得到六 价铬浓度为 1 mg/L 的铬标准使用液。此溶液需使用当天配制。
作者简介 彭恋（1987-），女，湖北武汉人，硕士，助理工程师，从事水质 分析及水环境评价工作。
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资源与环境科学
现代农业科技 2014 年第 23 期
水 样 ，按 照 GB/T7467—1987 中 六 价 铬 的 测 定 方 法 ，每 天 平
0.25
行测定 2 次，连续测 11 d，重复测定共获得 22 个数据，并绘
0.20 制质量控制图。
吸 光 度 （A）
2 结果与分析
0.15
2.1 水中六价铬标准曲线绘制结果
天然水样+1.0 mL 六价
铬标准使用液
C1
C2
0.019
0.019
0.019
0.020
0.020
0.020
0.020
0.020
0.020
0.019
0.020
0.020
0.020
0.020
0.000 5 0.000 5
天然水样+2.0 mL 六价
铬标准使用液
C1
C2
0.041
0.040
0.040
0.040
收稿日期 2014-10-27
（3）铬标准曲线的制作 。向一系列 50 mL 磨口具塞比色 管 中 分 别 加 入 0、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00、6.00 mL 铬 标 准 使用液，用水稀释至标线。 1.2.2 水中 六 价 铬 标 准 曲 线 的 制 作 。参 照 中 华 人 民 共 和 国 国家标准 GB/T7467—1987 中六价铬的测定方法，以水作参 比测定不同浓度标准溶液的吸光度值，并对标准溶液的测 定结果进行线性回归计算。 1.2.3 精密度偏性检验与测定。参照中华人民共和国行业规 范中《水环境监测规范》[5]的要求，将下列 6 种不同 浓 度的 溶 液以随机顺序，每种浓度平行 2 份，按照 GB/T7467—1987 中 六价铬的测定方法，每天测定 1 批，连续测定 6 d，共测定 6 批。由于试验所用天然水样中六价铬含量低于检出限，所以 采取双加标的方式进行精密度偏性试验以及加标回收试 验。试剂：空白溶液为实验用超纯水 ；0.1C 标准溶液 ，C 为标 准 曲 线 测 定 上限 浓 度 （0.120 mg/L）；0.9C 标 准 溶 液 ；天 然 水 样+1.0 mL 六价铬标准使用液，向天然水样中加入 1.0 mL 的 六价铬标准使用液；天然水样+2.0 mL 六价铬标准使用液，向 天然水样中加入 2.0 mL 的六价铬标准使用液；统一标样，利用 六价铬标准使用液配制的 μ=0.060 mg/L 的自配标准样品。 1.2.4 空白 批 内 标 准 差 与 方 法 检 出 限 计 算 。根 据 测 定 全 程 空白试验结果，可计算空白批内标准差与方法检出限。 1.2.5 变异分析。计算 6 种不同浓度六价铬溶液的批内变异 （a）和批间变异（b），并通过 F 检验评价变异是否显著。 1.2.6 总标 准 差 分 析 。进 一 步 对 6 种 不 同 浓 度 的 六 价 铬 溶 液进行总变异、总标准差以及指示检出限的计算，从而进行 总标准差检验。 1.2.7 加标 回 收 试 验 。通 过 对 不 同 浓 度 六 价 铬 溶 液 进 行 加 标回收试验，对测定结果进行判定，从而直观反映分析结果 的 准 确 性 [6]。 1.2.8 质量 控 制 分 析 。通 过 前 期 试 验 计 算 确 保 了 结 果 的 准 确 度 和 精 密 度 达 到 要 求 后 ，配 制 浓 度 为 0.060 mg/L 的 控 制
表 2 精密度偏性试验测定结果
（mg/L）
编号
空白
0.1C
C1
C2
C1
C2
1 0.004 0.004 0.011 0.011
2 0.004 0.003 0.011 0.011
3 0.002 0.002 0.012 0.011
4 0.002 0.002 0.011 0.011
5 0.003 0.003 0.011 0.011
6 0.003 0.003 0.012 0.012
X 0.003 0.003 0.011 0.011
S 0.000 8 0.000 8 0.000 5 0.0005
0.9C
C1 0.109 0.107 0.109 0.109 0.111 0.110 0.109 0.000 9
C2 0.110 0.109 0.109 0.109 0.109 0.109 0.109 0.000 9
（1）铬标 准 贮 备 液 的 配 制 。称 取 于 110 ℃干 燥 2 h 的 重 铬酸钾（K2Cr2O7，优级纯）（0.282 9±0.000 1）g，用水溶解后，移 入 1 000 mL 容量瓶中，用水稀释至 标线 ，摇 匀 ，即 可 得 到 六 价铬浓度为 100 mg/L 的铬标准贮备液。
长江水利委员会水文局长江中游水环境监测中心通过 精 密 度 偏 性 （AQC）试 验 和 绘 制 质 量 控 制 图 ，对 分 光 光度 法 测定水中六价铬结果的准确性进行检验。检验过程中通过 方 差 分 析 、空白 试 验 、加 标 回 收 试 验 、标 准 差 检 验 以 及 质 量 控制图等方式，对检测过程中分析人员业务水平、仪器性 能和稳定性以及检测环境进行综合评价，为提高本中心分 析人员的监测能力，改进检测环境，确保检测结果的准确可 靠提供有力的科学依据和技术支撑。 1 材料与方法 1.1 试验材料
现代农业科技 2014 年第 23 期
资源与环境科学
分光光度法测定六价铬的精密度偏性试验分析
彭 恋 1 谢卫民 1 罗春艳 1 卞俊杰 2
（1 长江水利委员会水文局长江中游水环境监测中心，湖北武汉 430010； 2 长江水利委员会水文局）
摘要 通过方差分析、空白试验、加标回收试验、标准差检验以及质量控制图等方式，对实验室环境条件和分析人员技术水平进行检 验和评价。结果表明：试验测定检出限低于标准方法检出限；批内和批间变异通过 F 检验且结果不显著，总标准差结果均小于指标检出限； 加标回收率均值为 101.7%，质量控制图分布在合理范围内。
关键词 分光光度法；六价铬；精密度偏性试验；变异分析；质量控制 中图分类号 O657.3 文献标识码 A 文章编号 1007-5739（2014）23-0231-03
Analysis on Experiment About Determining Precision Bias of Hexavalent Chromium by Spectrophotometry PENG Lian 1 XIE Wei-min 1 LUO Chun-yan 1 BIAN Jun-jie 2
（1 Middle Yangtze River Water Environment Monitoring Center ，Hydrological Bureau of Yangtze River Water Resources Commission ，Wuhan Hubei 430010； 2 Hydrological Bureau of Yangtze River Water Resources Commission ）
0.039
0.040
0.040
0.040
0.040
0.040
0.040
0.040
0.040
0.040
0.000 4 0.000 4
统一标样
（μ=0.060 mg/L）
C1
C2
0.060
0.060
0.060
0.061
0.060
0.059
0.059
0.060
0.060
0.061
0.061
0.060
0.060
序号
浓 度 ∥mg/L
吸 光 度 （A ）
图 1 六价铬标准曲线
1 2
0.020 0.040
0.034 0.069
t 检验对截距 a 进行检测可得 t=2.155<t0.05（n=6）=2.776，可确
3
0.060
0.107
定该标准曲线的截距与 0 不存在显著性差异。
4 5
0.080 0.100
0.147 0.182
Abstract By the experiment about analysis of variance，blank test，recovery test，standard deviation test and control diagram，the environmental conditions of laboratory and the technical level of analysts were inspected and evaluated.The results showed that the detection limit of experiment was lower than the detection limit standard method，and there was no obvious variation on intra-assay and inter-assay ，the standard deviation was less than the detection limit of index，the mean of recovery was 101.7%，and the quality control diagram fell in the reasonable range.