2020高考化学一轮复习7.4点点突破盐类的水解及应用学案(含解析)

第4课时点点突破——盐类的水解及应用
知识点一盐类的水解及其规律
1．盐类的水解
2．水解方程式的书写
(1)多元弱酸盐水解：分步进行，以第一步为主，一般只写第一步水解。

例如：Na2CO3的水解离子方程式：
CO2－3＋H2－3＋OH－。

(2)多元弱碱盐水解：方程式一步写完。

例如：FeCl3的水解离子方程式：
Fe3＋＋3H 23＋3H＋。

(3)阴、阳离子相互促进水解：水解程度较大，书写时要用“===”“↑”“↓”等。

例如：NaHCO3与AlCl3混合溶液的反应离子方程式：Al3＋＋3HCO－3===Al(OH)3↓＋3CO2↑。

3．水解的规律
有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。

4
(1)强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液一定显酸性，如：
NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO2－4。

(2)弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。

HCO －
3
＋
＋CO 2－
3(次要)
HCO －
3＋H 2
2
CO 3＋OH －
(主要)
HSO －
3
＋
＋SO 2－
3(主要)
HSO －
3＋H 2
2
SO 3＋OH －
(次要)
MA 表示强碱弱酸盐，则A －
水解的离子方程式为A －
＋H 2
＋OH －
，K h ＝
c (HA)·c (OH －)
c (A －)
＝c (HA)·c (H ＋)·c (OH －)c (A －)·c (H ＋)＝K W K a
(K a 为HA 的电离常数)
由于HA 电离出的A －
与H ＋
浓度近似相等，平衡时c (HA)又可看成是c (HA)溶液的浓度c ，
则K a ＝c 2(H ＋)c
，c (H ＋)＝c ·K a mol·L －1。

同理：强酸弱碱盐(如NH 4Cl)的水解常数与弱碱电离常数(K b )之间的关系：K h ＝K W
K b。

[对点训练]
1．判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)。

(1)溶液呈中性的盐一定是强酸、强碱生成的盐(×) (2)酸式盐溶液可能呈酸性，也可能呈碱性(√)
(3)已知酸性：HF>CH 3COOH ，所以等浓度的CH 3COONa 的碱性强于NaF(√)
(4)常温下，pH ＝10的CH 3COONa 溶液与pH ＝4的NH 4Cl 溶液，水的电离程度相同(√) (5)常温下，pH ＝11的CH 3COONa 溶液与pH ＝3的CH 3COOH 溶液，水的电离程度相同(×) (6)向NaAlO 2溶液中滴加NaHCO 3溶液，有沉淀和气体生成(×)
2．(2018·浙江11月选考)下列物质因发生水解而使溶液呈酸性的是( ) A ．HNO 3 B ．CuCl 2 C ．K 2CO 3
D ．NaCl
解析：选B A 选项HNO 3在水溶液中因电离出H ＋
而使溶液呈酸性；B 选项CuCl 2中Cu
2＋
水解生成酸使溶液呈酸性；C 选项K 2CO 3中CO 2－
3水解生成碱使溶液呈碱性；D 选项NaCl 不水解，溶液呈中性。

3．室温下0.1 mol·L －1
的NH 4CN 溶液的pH 等于9.32，据此，在室温下，下列说法错误的是( )
A ．上述溶液能使甲基橙试剂变黄色
B ．室温下，NH 3·H 2O 是比HCN 更弱的电解质
C ．上述溶液中CN －
的水解程度大于NH ＋
4的水解程度
D ．室温下，0.1 mol·L －1
NaCN 溶液中，CN －
的水解程度小于上述溶液中CN －
的水解程度 解析：选B 室温下，溶液呈碱性，则溶液能使甲基橙试剂变黄色，故A 正确；HCN 和NH 3·H 2O 均是弱电解质，溶液呈碱性，说明CN －
的水解程度大于NH ＋
4的水解程度，由越弱越水解知NH 3·H 2O 是比HCN 强的电解质，故B 错误，C 正确；CN －
、NH ＋
4相互促进水解，所以0.1 mol·L －1
NaCN 溶液中，CN －
的水解程度小于同浓度下NH 4CN 溶液中CN －
的水解程度，故D 正确。

4．按要求书写离子方程式。

(1)AlCl 3溶液呈酸性：_______________________________________________________。

(2)Na 2CO 3溶液呈碱性：__________________________________________________。

(3)将NaHCO 3溶液与AlCl 3溶液混合：__________________________________________ ________________________________________________________________________。

(4)实验室制备Fe(OH)3胶体：_________________________________________________。

(5)NaHS 溶液呈碱性的原因：___________________________________________。

(6)对于易溶于水的正盐M n R m 溶液，若pH>7，其原因是__________________________(用离子方程式说明，下同)；若pH ＜7，其原因是__________________________________。

答案：(1)Al 3＋
＋3H 23
＋3H ＋
(2)CO 2－
3＋H 2
－
3
＋OH －
(主)、HCO －
3＋H 22
CO 3＋OH －
(次)
(3)Al 3＋
＋3HCO －
3===Al(OH)3↓＋3CO 2↑ (4)Fe 3＋＋3H 2O=====△Fe(OH)3(胶体)＋3H ＋
(5)HS －
＋H 22
S ＋OH －
(6)R n －＋H 2(n －1)－
＋OH －
M m ＋
＋m H 2
m
＋m H ＋
5．25 ℃时，H 2SO 3
－3
＋H ＋的电离常数K a ＝1×10－2
，则该温度下NaHSO 3水解反应
的平衡常数K h ＝________，若向NaHSO 3溶液中加入少量的I 2，则溶液中 c (H 2SO 3)
c (HSO －3)
将
________(填“增大”“减小”或“不变”)。

解析：H 2SO 3的电离常数表达式为K a ＝c (HSO －3)·c (H ＋
)c (H 2SO 3)
＝1×10－2
，水的离子积常数K W ＝
c (H ＋)·c (OH －)＝1×10
－14
，NaHSO 3的水解反应的平衡常数K h ＝c (H 2SO 3)·c (OH －)
c (HSO －3)
＝
c (H 2SO 3)·K W c (HSO －3)·c (H ＋)＝K W K a ＝1×10－141×10－2＝1×10－12。

由K h ＝c (H 2SO 3)·c (OH －)c (HSO －3)得c (H 2SO 3)c (HSO －3)＝
K h c (OH －)
，加入I 2后，HSO －
3被氧化为H 2SO 4，c (H ＋
)增大，c (OH －
)减小，K h 不变，所以
c (H 2SO 3)
c (HSO －3)
增大。

答案：1×10
－12
增大
知识点二 盐类水解的影响因素及应用
1．影响盐类水解的因素
(1)内因：形成盐的酸或碱越弱，其盐就越易水解。

例如：
酸性CH 3COOH ＞H 2CO 3――→决定
相同浓度的NaHCO 3、CH 3COONa 溶液的pH 大小关系为NaHCO 3＞CH 3COONa 。

(2)外因[以Fe 3＋
＋3H 2O
Fe(OH)3＋3H ＋
为例]
②水解程度增大，水解产生的离子浓度不一定增大。

2．盐类水解的“十大”应用 Fe 3＋
＋3H 2
3
＋3H ＋
CO 2－
3＋H 2
－3
＋OH －，引入OH －
可
MgCl 2·6H 22
＋2HCl ＋
TiCl 4
＋
(x
＋2)H 2O(过量2
·x H 2O
↓
＋
4HCl
TiO 2·x H 2O
△
TiO 2＋x H 2O
Fe 3＋
＋3H 2
3
＋3H ＋
MgO ＋2H
3．盐溶液蒸干时所得产物的判断
(1)盐溶液水解生成难挥发性酸时蒸干后一般得原物质，如CuSO 4(aq)蒸干得CuSO 4(s)。

(2)盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得到对应的氧化物，如AlCl 3(aq)蒸干得Al(OH)3，灼烧得Al 2O 3。

(3)考虑盐受热时是否分解。

(4)还原性盐在蒸干时会被O 2氧化。

如Na 2SO 3(aq)蒸干得Na 2SO 4(s)。

(5)弱酸的铵盐蒸干后无固体。

如NH 4HCO 3、(NH 4)2CO 3。

[对点训练]
1．判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)。

(1)稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，其溶液酸性(或碱性)也越强(×) (2)向CH 3COONa 溶液中，加入少量冰醋酸，平衡会向水解方向移动(×) (3)加热0.1 mol·L －1
Na 2CO 3溶液，CO 2－
3的水解程度和溶液的pH 均增大(√)
(4)关于氯化铵溶液，加水稀释时，c (NH ＋4)
c (Cl －)
的值减小(√)
(5)CH 3COO －
和NH ＋
4水解相互促进生成可溶酸和可溶碱，故二者不可大量共存(×) (6)醋酸钠的水解常数(K h )随温度的升高而增大(√)
(7)配制FeCl 3溶液时，将FeCl 3固体溶解在浓盐酸中，然后再用水稀释到所需的浓度(√) (8)实验室盛放Na 2CO 3、Na 2SiO 3等溶液的试剂瓶应用橡胶塞，而不能用玻璃塞(√) (9)蒸发铝与稀盐酸反应后的溶液能制备无水AlCl 3(×) 2．一定条件下，CH 3COONa 溶液存在水解平衡：CH 3COO －
＋H 2
3
COOH ＋OH －
，下列说
法正确的是( )
A ．加入少量NaOH 固体，c (CH 3COO －
)增大 B ．加入少量FeCl 3固体，c (CH 3COO －)增大 C ．稀释溶液，溶液的pH 增大
D ．加入适量醋酸得到的酸性混合溶液中：
c (Na ＋)＞c (CH 3COO －)＞c (H ＋)＞c (OH －)
解析：选A 加入少量NaOH 固体，会增大溶液中OH －
的浓度，使平衡向左移动，c (CH 3COO
－
)增大，故A 项正确；加入少量FeCl 3固体，FeCl 3水解显酸性，CH 3COONa 水解显碱性，在
同一溶液中相互促进水解，c (CH 3COO －
)减小，故B 项不正确；稀释溶液，c (OH －
)减小，溶液的pH 减小，故C 项不正确；若c (Na ＋
)＞c (CH 3COO －
)＞c (H ＋
)＞c (OH －
)，则有c (Na ＋
)＋c (H ＋
)＞c (OH －
)＋c (CH 3COO －
)，不符合电荷守恒原理，故D 项不正确。

3．合理利用某些盐能水解的性质，能解决许多生产、生活中的问题，下列叙述的事实与盐水解的性质无关的是( )
A ．金属焊接时可用NH 4Cl 溶液作除锈剂
B ．配制FeSO 4溶液时，加入一定量Fe 粉
C ．长期施用铵态氮肥会使土壤酸化
D ．向FeCl 3溶液中加入CaCO 3粉末后有气泡产生
解析：选B NH 4Cl 水解溶液显酸性，能和铁锈反应从而除去铁锈，故和盐类水解有关，A 不符合题意；亚铁离子易被氧化，配制FeSO 4溶液时，加入一定量Fe 粉的目的是防止Fe
2
＋
被氧化，与盐类的水解无关，B 符合题意；铵根离子水解显酸性，所以长期施用铵态氮肥
会使土壤酸化，与盐类的水解有关，C 不符合题意；FeCl 3是强酸弱碱盐，水解显酸性，故加入碳酸钙后有气泡产生，和盐类的水解有关，D 不符合题意。

4．化学与社会、生活密切相关。

对下列现象或事实的解释正确的是( )
解析：选C 烧碱指的是NaOH而不是Na2CO3，油脂在NaOH溶液、加热条件下能水解，A 项错误；漂白粉中的Ca(ClO)2能与空气中的CO2和水蒸气反应，生成CaCO3和HClO，而HClO 不稳定，易分解，CaCl2与CO2不反应，B项错误；K2CO3与NH4Cl混合，会发生相互促进的水解反应，释放出NH3，会降低肥效，C项正确；FeCl3溶液与Cu反应生成FeCl2和CuCl2，但FeCl3溶液不能将Cu2＋还原为Cu，并非发生置换反应，D项错误。