正丁醚的制备

有机化学实验（6）正丁醚的制备主反应：

副反应：

药品：正丁醇（25g ）31ml

浓硫酸（比重1.84）5ml

50%硫酸

无水氯化钙

实验课所需时间：5-6 h

实验操作：

在100ml三口烧瓶中加入31ml正丁醇，将5ml浓硫酸慢慢加入并摇荡烧瓶使浓硫酸与正丁醇混合均匀，加几粒沸石。在烧瓶口上装分水器和温度计，分水器上端再连一回流冷凝管[注1]。

分水器中可事先加入一定量的水（水的量可等于分水器的总容量减去反应完全时可能生成的水量）。将烧瓶放在电热煲中缓慢加热，保持沸腾回流约1h。随着反应的进行，分水器中的水层不断增加，反应液的温度也逐渐上升。如果分水器中的水层超过了支管而流回烧瓶时，可放掉一部分水。当生成的水量到达4.5-5ml[注2]，瓶中反应液温度大约150℃左右时，停止加热。如果加热时间过长，溶液会变黑并有大量副产物丁烯生成。

待反应物稍冷，拆除分水器，将仪器改装成蒸馏装置，加2粒沸石，进行蒸馏至无馏出液为止[注3]。

将馏出液倒入分液漏斗中，分去水层。粗产物用两份15ml冷的50%硫酸[注4]洗涤两次，再用水洗涤两次，最后用1-2g无水氯化钙干燥。干燥后的粗产物倒入50ml蒸馏烧瓶中（注意不要把氯化钙倒进去！）进行蒸馏，收集140-144℃的馏分。

可以得到产物的量：7-8g

纯正丁醚为无色液体，沸点142.4℃，d154 0.773。

[注1]：本实验利用恒沸混合物蒸馏方法将反应生成的水不断从反应物中除去。正丁醇、正丁醚和谁可能生成以下几种恒沸混合物：

含水的恒沸混合物冷凝后分层，上层主要是正丁醇和正丁醚，下层主要是水。在反应过程中利用分水器使上层液体不断送回到反应器中。

[注2]：按反应式计算，生成水的量约为3g。实际上分出水层的体积要略大于计算量，否则产率很低。

[注3]：也可以略去这一步蒸馏，而将冷的反应物倒入盛50ml水的分液漏斗中，按下段的方法做下去。但因反应物中杂物较多，在洗涤分层时有时会发生困难。

[注4]：50%硫酸可由20ml浓硫酸与34ml水配成。丁醇能溶于50%硫酸中而正丁醚很少溶解。只需要60%

问题

1、计算理论上分出的水量。如果你分出的水层超过理论数值，试探讨其原因。

2、如果最后蒸馏前的粗产品中含有丁醇，能否用分馏的方法将它除去？这样做好不

好？