痕量汞的测定方法进展
汞测定
用原子荧光光度计测定食品中的汞，砷含量 天津现代职业技术学院云文琦 指导教师：许泓范延辉 摘要 试样经酸加热消解后，在酸性介质中，试样中汞被硼氢化钾（KBH4）或硼氢化钠（NaBH4）还原成原子态汞，由载气（氩气）带入原子化器中，在特制汞空心阴极灯照射下，基态汞原子被激发至高能态，在去活化回到基态时，发射出特征波长的荧光，其荧光强度与汞含量成正比，与标准系列比较定量。 试样经湿消解或干灰化后，加入硫脲使五价砷预还原为三价砷，再加入硼氢化钠或硼氢化钾使还原生成砷化氢，由氩气载入石英原子化器中分解为原子态砷，在特制砷空心阴极灯的发射光激发下产生原子荧光，其荧光强度在固定条件下与被测液中砷浓度成正比，与标准系列比较定量。 关键词高压消化法（HPA）湿消解荧光光度计汞砷 化妆品中含有的金属和非金属有很多种。有些是为达到某些特定功效刻意添加的。例如，添加汞以起到美白的效果，因为汞化合物会破坏表皮层的酵素活动，使黑色素无法形成。铅的氧化物具有一定遮盖作用，也可用于美白。也有些金属是由于生产原料成分不纯，将不该有的金属成分残留在化妆品中。而如果化妆品中添加了砷、汞，长期使用对人体造成的损害最大。因此，化妆品中的砷、汞、铅等是必检物质，《化妆品卫生规范》中规定了这些物质在化妆品中的限量。如果化妆品中含有的汞、砷等含量超过一定标准将会对人体造成危害。汞是有害元素， FAO/WHO将汞定为优先研究的有害金属之一。汞及汞化合物都可以透过皮肤进入人体，因此，世界各国都对化妆品中汞的含量给予关注。我国化妆品卫生标准中规定，汞及汞化合物不可作为化妆品的原料成分。由化妆品原料杂质及其他原因引入的微量汞不得超过lppm；汞会对皮肤造成刺激，对中枢神经系统的影响很大，使人出现记忆力衰退、失眠等症状。砷及其化合物被认为是致癌物质。长期使用含砷高的化妆品，可能造成皮肤色素异常。如出现斑点，头发变脆、断裂和脱落，严重者患皮肤癌。因此我国化妆品卫生标准规定砷及其化合物为限用物质。砷及其化合物广泛存在于自然界中，化妆品原料和化妆品生产过程中，也容易被砷污染。因此化妆品中砷的测定是必要的。砷能引起皮肤色素沉着，也会引
汞分析方法的研究进展
汞分析方法的研究进展 化学（化学工程方向）2007级2班袁宇 2007060263 摘要：汞在现代人们的生活中已经是不容忽视的污染物，是影响人们健康的一种可积累性重金属。其毒性作用涉及神经、肾脏、消化等系统。本文评述了汞对人体的危害，环境中汞的污染以及汞的测定方法的研究进展。 关键词：汞；危害；测定方法；研究进展 引言 汞是在常温下唯一的液体金属，银白色，易流动。比重13.59，熔点-38.9℃，沸点356.6℃。蒸气比重6.9［1］。它有三种基本的形态以液态或气态形式存在的金属汞、无机汞化合物(包括氯化亚汞、氯化高汞、乙酸汞和硫化汞) 以及有机汞化合物(如苯基汞、烷基汞等) 。地壳中约含80ug·kg.L-1汞［2］。空气中汞主要来源于岩石的风化、火山爆发及水中汞的蒸发等;水中的汞来自大气及工农业生产的污染 ,如氯碱工业用汞作阴极电解食盐,除汞蒸气的挥发外,大量的汞和氯化汞从废水中排出;食物中的汞,通常以甲基汞的形式存在,甲基汞能积聚在水生生物中,参加食物链,使汞在鱼体内富集浓缩,达到极高浓度。汞及其化合物都是剧毒物质。无机汞化合物通过食物链进入人体，在肝，肾，脑等器官组织中富集，Hg2+可与蛋白质的巯基集合，抑制酶的活性，使细胞代谢受到阻碍;有机汞的毒性大于无机汞，其中甲基汞的毒性最大。汞对人体的毒性很大程度上取决于其存在形式［3］。由此可以看出汞对人类的危害很大，所以汞的检测在环保部门有着很重要的意义。多年来，分析者对汞的测定方法进行了大量的研究工作，且建立了很多种方法，本文从汞的原子吸光光谱法（AAS），原子荧光光谱法（AFS），色谱法，电化学分析法，分光光度法等方法作出了综述。 1 原子吸收光谱法 原子吸收光谱法是微量汞分析中应用最广的方法。虽然原子吸收光谱法不能直接用于元素的形态分析，只能检测元素的总量，但是利用它们简便，快速，灵敏度高的特点，常将其与其他富集分离技术相集合测量元素的不同形态。其中，冷原子吸收法（CVASS），极大地提高了测定的灵敏度，适合进行10-9级汞的分析，是目前汞分析中最主要和普及的方法之一。Yin［4］等使用在线固相萃取预富集—流动注射—HPLC—CVAAS分析技术，直接测定样品中MeHg，EtHg，PhHg, Hg2+。操作简易，自动化程度高，对MeHg，EtHg，PhHg, Hg2+检出限分别为9.6,10.5ng.L-1，相对标准偏差为3.6％,5.5％，10.4％，7.6％。
总磷检测分析方法
总磷 在天然水和废水中，磷几乎都以各种磷酸盐的形式存在，它们分为正磷酸盐，缩合磷酸盐（焦磷酸盐、偏磷酸盐和多磷酸盐）和有机结合的磷酸盐，它们存在于溶液中，腐殖质粒子中或水生生物中。 天然水中磷酸盐含量较微。化肥、冶炼、合成洗涤剂等行业的工业废水及生水污水中常含有较大量磷。磷是生物生长的必需的元素之一。但水体中磷含量过高（超过L）可造成藻类的过量繁殖，直至数量上达到有害的程度（称为富营养化），造成湖泊、河流透明度降低，水质变坏。 1．方法的选择 水中磷的测定，通常按其存在的形式，而分别测定总磷、溶解性正磷酸盐和总溶解性磷，如下图所示 消解
2．样品的采集和保存 总磷的测定，于水样采集后，加硫酸酸化至PH≤1保存。溶解性正磷酸盐的测定，不加任何试剂。于2—5℃冷处保存，在24h内进行分析。 水样的预处理 采集的水样立即经μm微孔滤膜过滤，其滤液可溶性正磷酸盐的测定。滤液经下述强氧化剂的氧化分解，测得可溶性总磷。取混合水样（包括悬浮物），也经下述强氧化剂分解，测得水中总磷含量。 （一）过硫酸钾消解法 仪器 （1）医用手提式高压蒸汽消毒器或一般民用压力锅（1—cm2）。（2）电炉，2kw。 （3）调压器、2kvA（0—220v） （4）50ml（磨口）具塞刻度管。 试剂 5%（m/V）过硫酸钾溶液：溶解5g过硫酸钾于水中，并稀释至100 ml。 步骤 （1）吸取ml混匀水样（必要时，酌情少取水样，并加水至25 ml，使含磷量不超过30μg）于50 ml具塞刻度管中，加过硫酸钾溶
液4 ml，加塞后管口包一小块纱布并用线扎紧，以免加热时玻璃塞冲出。将具塞刻度管放在大烧杯中，置于高压蒸汽消毒器或民用压力锅中加热，待锅内压力达cm2 （相应温度为120℃）时，调节电炉温度使保持此压力30min后，停止加热，待压力表指针将至零后，取出放冷。 （2）试剂空白和标准溶液系列也经同样的消解操作。 注意事项 （1）如采样时水样用酸固定，则用过硫酸钾消解前将水样调至中性。 （2）一般民用压力锅，在加热至顶压阀出气孔冒气时，锅内温度为120℃。 （3）当不具备压力消解条件时，亦可在常压下进行，但操作步骤如下： 分取适量混匀水样（含磷不超过30μg）于150ml锥形瓶中，加水至50 ml，加数粒玻璃珠，加1 ml3+7硫酸溶液，5ml 5%过硫酸钾溶液，置电炉上加热煮沸，调节温度使保持微沸30—40min，至最后体积为10ml 止。放冷，加1滴酚酞指示剂，滴加氢氧化钠溶液至刚呈微红色，再滴加1mol/L硫酸溶液使红色腿去，充分摇匀。如溶液不澄清，则用滤纸过滤于50 ml比色管中，用水洗锥形瓶及滤纸，一并移入比色管中，加水至标线，供分析用。 一、钼酸铵分光光度法
海能仪器：食品中汞的测定方法(重金属)
食品中汞的测定方法 （冷原子吸收光谱法） 1.原理 样品经过硝酸-硫酸、硝酸-硫酸-五氧化二钒或硝酸-过氧化氢高压消解，使样品中的汞转为离子状态，在强酸性中以氯化亚锡为还原剂，将离子状态的汞定量的还原为汞原子。在常温下易蒸发为汞原子蒸气，以氮气或干燥清洁空气为载气，将汞吹出。而汞原子对波长253.7nm 的共振线具有强烈的吸收作用，在一定浓度范围其吸收大小与汞原子浓度的关系符合比尔定律，与标准系列比较定量。最低检出浓度为0.11-0.30ng/ml，最低检出量为0.002mg/kg。该方法适用于各类食品中总汞的测定。 2．试剂 除特别注明外，本标准所用试剂均为分析纯试剂，水均为去离子水。 玻璃对汞有吸附作用，因此测汞所用一切器皿需用硝酸溶液（1+3）浸泡，洗净后备用。（1）硝酸（优极纯） （2）硫酸（优极纯） （3）30%过氧化氢 （4）300g/L氯化亚锡溶液：称取30g氯化亚锡（SnCl2·2H2O），加少量水，再加2ml硫酸使溶解后，加水稀释至100ml，放置冰箱保存。 （5）变色硅胶：干燥用。 （6）硫酸+硝酸+水混合酸液（1+1+8）：量取10ml硫酸，再加入10ml硝酸，慢慢倒入80ml 水中，混匀后冷却。 （7）五氧化二钒。 （8）50g/L高锰酸钾溶液：配好后煮沸10min，静置过夜，过滤，贮于棕色瓶中。 （9）200g/L盐酸羟胺溶液。 （10）汞标准储备溶液：精密称取0.1354g于干燥器干燥过的二氯化汞，加混合酸（1+1+8）溶解后移入100ml容量瓶中，并稀释至刻度，混匀，此溶液每毫升相当于1mg汞。 ＊＊为了避免在配制稀汞标准溶液时玻璃对汞的吸附，最好先在容量瓶内加进部分底液，再加入汞贮备液。 为保证汞贮备液稳定性，通常在溶液中加少量重铬酸钾。配制方法：取0.5g重铬酸钾，用水溶解，加50ml优极纯硝酸，加水至1L。用此保存液来配制汞标准贮备溶液（1ml含10μg汞）可保存2年不变，若配制汞标准应用液（1ml含0.1μg汞），置于冰箱中保存10天不变。（11）标准使用液：吸取1.0ml汞标准溶液，置于100ml容量瓶中，加混合酸（1+1+8）稀释至刻度，此溶液每毫升相当于10μg汞。再吸取此液1.0ml，置于100ml容量瓶中，加混合酸（1+1+8）稀释至刻度，此溶液每毫升相当于0.1μg汞，临用时现配。 3.仪器 （1）消化装置。 （2）压力消解器（或压力消解罐或压力溶弹）100ml容量。 （3）微波消解装置。
测量系统分析方法82638
测量系统分析(MSA)方法 测量系统分析(MSA)方法**** 1.目的 对测量系统变差进行分析评估，以确定测量系统是否满足规定的要求，确保测量数据的质量。 2.范围 适用于本公司用以证实产品符合规定要求的所有测量系统分析管理。 3.职责 质管部负责测量系统分析的归口管理; 公司计量室负责每年对公司在用测量系统进行一次全面的分析; 各分公司(分厂)质检科负责新产品开发时测量系统分析的具体实施。 4.术语解释 测量系统(Measurement system)：用来对被测特性赋值的操作、程序、量具、设备以及操作人员的集合，用来获得测量结果的整个过程。 偏倚(Bias):指测量结果的观测平均值与基准值的差值。 稳定性(Stability):指测量系统在某持续时间内测量同一基准或零件的单一特性时获得的测量平均值总变差,即偏倚随时间的增量。 重复性：重复性（Repeatability）是指由同一位检验员,采用同一量具,多次测量同一产品的同一质量特性时获得的测量值的变差。 再现性: 再现性(Reproductivity) 是指由不同检验员用同一量具，多次测量同一产品的同一质量特性时获得的测量平均值的变差。 分辨率（Resolution）:测量系统检出并如实指示被测特性中极小变化的能力。 可视分辨率（Apparent Resolution）:测量仪器的最小增量的大小,如卡尺的可视分辨率为。有效分辨率（Effective Resolution）:考虑整个测量系统变差时的数据等级大小。用测量系统变差的置信区间长度将制造过程变差（6δ）（或公差）划分的等级数量来表示。关于有效分辨率，在99%置信水平时其标准估计值为GR&R。 分辨力(Discrimination):对于单个读数系统,它是可视和有效分辨率中较差的。 盲测:指在实际测量环境中,检验员事先不知正在对该测量系统进行分析，也不知道所测为那一只产品的条件下,获得的测量结果。 计量型与计数型测量系统:测量系统测量结果可用具体的连续的数值来表述,这样的测量系
COD测定方法汇总与分析
COD测定方法汇总与分析 目前COD的测定方法包括COD国标方法《水质化学需氧量(COD) 重铬酸盐法GB11914－89》、COD行标法《水质化学需氧量的测定快速消解分光光度法HJ/T 399-2007 》、高锰酸钾法《GB11892-89-水质-高锰酸盐指数的测定》等。 一、COD国标回流法 1、测定范围 30～700mg/L,COD 值大于30mg/L 的水样对未经稀释的水样的测定上限为700mg/L 本方法不适用于含氯化物浓度大于1000mg/L(稀释后)的含盐水 2、测定方法 （1）取20.00mL混合均匀的水样（或适量水样稀释至20.00mL）置250mL磨口的回流锥形瓶，准确加入10.00ml 0.25mol/L重铬酸钾标准溶液及数粒洗净的玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30 ml硫酸--硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2小时（自开始沸腾时计时）。 （2）冷却后，用90mL水从上部慢慢冲洗冷凝管壁， 取下锥形瓶。溶液总体积不得少于140mL,否则因酸度 太大,滴定终点不明显。 （3）溶液再度冷却或，加三滴试亚铁灵指示剂，用 硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿 色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。 （4）测定水样的同时，以20.00mL蒸馏水，按同样操作步骤作空白试验。记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。 缺点： １、耗时太多，每测定一个样需回流２个小时； ２、回流设备占用的空间大，使批量测定出现困难；
３、分析费用较高，特别是硫酸银（500.00元／百克）； ４、回流水的浪费； ５、毒性的汞盐易造成二次污染。 二、快速消解分光光度法 1、测定范围 15mg/L～1000mg/L。本标准对未经稀释的水样，其COD测定下限为15 mg/L，测定上限为1000mg/L，其氯离子浓度不应大于1000mg/L。 2、测定步骤 （1）打开加热器，预热到设定的165℃±2℃。 （2）选定预装混合试剂，摇匀试剂后再拧开消解管 管盖。 （3）量取相应体积的COD 标准系列溶液（试样） 沿消解管内壁慢慢加入消解管中。 （4）拧紧消解管管盖，手执管盖颠倒摇匀消解管中 溶液，用无毛纸擦净管外壁。 （5）将消解管放入165℃±2℃的加热器（7.2）的加热孔中，加热器温度略有降低，待温度升到设定的165℃±2℃时，计时加热15min。 （6）待消解管冷却至60℃左右时，手执管盖颠倒摇动消解管几次，使消解管内溶液均匀，用无毛纸擦净管外壁，静置，冷却至室温。 （7）高量程方法在600nm±20nm 波长处，用测定定义测定其浓度值。
我国环境中有机污染物分析方法及痕量富集技术的进展
我国环境中有机污染物分析方法及痕量富集技术的进展 王 梅,张莘民 (泰州市环境监测中心站,江苏 泰州 225300) 摘 要:综述了我国环境中有机污染物的分析方法和痕量富集技术,介绍了吹扫-捕集法、固相微萃取技术、固相萃取技术、半渗透膜采样技术与分析仪器联用在有机污染物测定中的应用情况。 关键词:有机污染物;分析方法;痕量富集技术;环境;中国 中图分类号:O656 文献标识码:A 文章编号:1006-2009(2004)01-0013-04 Development of Environmental Organic Pollutants .Analysis Method and Trace Enrichment Technology in China WANG Mei,ZHANG Xin -min (Taizhou Environmental Monitoring Center ,Taizhou ,Jiangsu 225300,China) Abstract:Development of environmental organic pollutants .analysis method and trace enrichment technology in China were discussed,such as blowing and tracing,solid phase micro -extracting technology,solid phase extracting technology,sem-i permeable membrane sampling technology. Key words:Organic pollutant;Analysis method;Trace enrichment technology;Environment;China 收稿日期:2003-07-07;修订日期:2003-11-11 作者简介:王 梅(1966)),女,江苏泰州人,工程师,大学,从事环境监测工作。 有机污染物对人类健康和生态平衡构成了严重威胁。经过20多年的努力,我国环境中有机污染物的分析方法和痕量富集技术取得了明显的进展,逐步接近了世界先进水平。1 有机污染物的分析方法 近年来,气相色谱(GC )、高效液相色谱(HPLC)、质谱、色质联用等技术在环境监测领域获得了广泛的应用,并取得了许多重要成果 [1-4] ,为 检测环境中的有机污染物开辟了广阔的前景。 我国从20世纪80年代开始采用GC 法作为大气中烃类和三氯乙醛、废气中苯系物的分析方法,1990年又将其定为空气和废气中20种有机化合物的分析方法,并用HPLC 法测定空气中的苯并(a)芘。在空气中有机污染物的监测分析方法中,色谱法占77.3%。 从1983年开始,我国先后将GC 法列为水中六六六、DDT 和苯系物的分析方法和标准方法,1989年规定以GC 法作为水中苯系物、氯苯类、六六六、DDT 、有机磷农药(总量)、三氯乙醛和硝基苯类等 有机物的分析方法[5],并首次采用HPLC 法分析水中16种多环芳烃。5水和废水监测分析方法6(第 4版)中,将GC 法作为苯系物、挥发性卤代烃、五氯酚、氯苯类、硝基苯类、有机氯农药、有机磷农药、阿特拉津、丙烯腈、三氯乙醛等有机物的分析方法;将GC/MS 法作为苯系物、挥发性卤代烃、五氯酚、二氯酚、邻苯二甲酸酯、己二酸酯、有机氯农药、多环芳烃、二恶英类、多氯联苯、有机锡等有机物的分析方法;将HPLC 法作为酚类、苯胺类、邻苯二甲酸酯类、阿特拉津、6种特定多环芳烃等有机物的分析方法。在水中有机污染物的监测分析方法中,色谱法占69.2%。2 痕量富集技术2.1 吹扫-捕集法 吹扫-捕集法是20世纪70年代中期推出的痕量挥发性有机化合物的富集方法,它具有灵敏度 ) 13)第16卷 第1期环境监测管理与技术2004年2月
煤中汞地测定方法
煤中汞的分析测定方法 汞是一种具有严重生理毒性的全球性污染物。汞一旦释放进入生态环境（尤其是水生与湿地生态环境），无机汞可以被转化为毒性更强的甲基汞，甲基汞的脂溶性和较长的半衰期使其在鱼和其它水生生物体内具有极高的生物富集系数(104以上)，并通过食物链富集起来，进而置野生生物和人类于甲基汞暴露风险之中[1]。工业革命以来，由于人为释汞源使大气中汞是工业革命前的3倍，而最大的人为释汞源即为煤燃烧，每年向大气释放约810吨汞[2],超过所有人为释汞源排汞的三分之二[3]。准确分析测定煤中汞的含量是估算我国煤燃烧释汞量的基础。 我国目前分析测定煤中汞的方法是于2009年5月1日实施的GB/T 16659-2008。但笔者认为该方法由于在煤样消解过程中使用大量的V2O5为催化剂消解煤样[4]，但国内生产的V2O5含汞空白一般较高（？？），有的甚至是煤实际含汞量的30-50%（？），因此严重影响了煤样中汞的分析测定。因此有必要建立更为可靠的分析测定方法。 本文通过对比GB/T 16659-2008的V2O5催化消解煤样原子荧光分析法，王水常温消解煤样原子荧光分析法及煤样直接热解原子吸收分析法分析测定了煤标样及一些煤样，得出较好的结果。 1.材料及仪器 2.样品消解及分析方法 3.结果与讨论 4.结论 实验部分 1 冷原子荧光分光光度法 1.1分析仪器与试剂
1.1.1 分析仪器:金丝捕汞管，冷原子荧光分光光度计，分析天平：感量0.1mg，汞蒸气发生瓶（50ml），振荡器 1.1.2 试剂:优级纯浓硝酸；优级纯浓盐酸；12% 盐酸羟胺溶液; 10% SnCl2溶液 BrCl 溶液: 11. 0 g 分析纯KBrO3 和15.0 g 分析纯KBr 溶于200 mL 蒸馏去离子水中, 轻轻搅拌溶液, 同时缓慢加入700 mL 优级纯浓HCl。整个操作应在通风橱内进行。冷却后, 装入棕色瓶中, 放置阴凉处保存。 王水：按浓盐酸：浓硝酸=3:1，配制。加入硝酸时，缓慢搅拌溶液。整个操作应在通风橱内进行。静置1-2小时后，放置阴凉处保存。 1.2除汞方法 将新配好的氯化亚锡溶液置于还原瓶中, 以0. 5 L/ min 的速度通入不含汞的氮气12 h, 装瓶备用。 1.3化学试剂及器皿的汞空白 汞空白值0.05 0.04 1.4 煤样消解 称取粒度小于0.2mm的空气干燥煤样约1g，称准到0.0002g，于50ml离心管中。加入事先配制好的王水10ml，摇匀，静置24h。第二天将加有试剂的离心管放入振荡器内，拧紧离心管盖子，转速调到220-240转/分，两小时后关闭振荡器，取下离心管。加入1ml BrCl，摇匀，用去离子水定容到50ml。 1.5溶液过滤 在铁架台上用漏斗和中速滤纸，过滤离心管中溶液。滤过后溶液用新离心管盛放。 1.6样品测定 冷原子荧光光度计设备开机，运行20分钟，测噪声。低于40分贝时开始吹扫金管中富集
土壤样品中汞的形态分析研究进展 (1)
文章编号:1006 446X(2010)11 0019 06 土壤样品中汞的形态分析研究进展 胡一珠1 邓天龙1,2 胡志中3 郭亚飞1,2 (1.成都理工大学核技术与自动化工程学院,四川 成都 610059; 2 天津市海洋资源与化学重点实验室,天津科技大学, 天津 300457;3 成都地质矿产研究所,四川 成都 610081) 摘 要:土壤中汞的活性及其生物有效性因其赋存形态不同而存在差异,汞赋存形态分析已成为 环境科学领域研究的热点之一。归纳总结了近年来土壤环境中汞赋存形态分类、样品预处理技术 和汞形态分析技术研究进展,指出了未来的发展方向。 关键词:土壤;汞;赋存形态;预处理;形态分析 中图分类号:O656 5 O614 24 文献标识码:A 汞作为常温下唯一呈液态的重金属元素,因其具有污染持久性、生物富集性和剧毒性等特点,对环境及人体健康产生巨大的危害。当前汞已被各国政府及UNEP、WHO及FAO等国际组织列为优先控制且最具毒性的环境污染物之一[1]。目前研究已发现汞在大气、土壤和水环境中的毒性及环境行为,随其所在自然环境中的赋存形态、迁移活性及生物有效性等的不同而有所差异,因而汞的形态分析已成为当前全球环境科学研究的热点之一[2]。本文主要归纳总结了近年来土壤环境中汞的赋存形态、预处理和形态分析的研究进展,这有助于揭示土壤环境污染现状和土壤沉积变化规律。 1 土壤环境中汞赋存形态分类 汞在自然环境中主要以H g0、H g2+2、H g2+、有机汞这4种化学形式存在。而在土壤环境中的汞存在形态主要受p H、有机、无机配体及Eh等因素的影响,如在正常的Eh和p H范围内,汞就能以零价形式存在[3]。研究进一步发现,在一定的环境条件和微生物作用下,土壤中汞的存在形态间可以发生相互转化,外源汞进入土壤后的不同形态汞将逐渐向惰性汞转化[4]。 传统土壤环境中汞赋存形态是根据物理、化学性质不同分类,随着研究的深入,汞的形态分类方法多按其提取方式不同而分类[5]。LET I C I A等[6]将土壤中的汞分为可交换态汞、碳酸汞、铁锰结合态汞、有机汞和残留汞,并用5步法将其从墨西哥流域底泥样品中成功提取。郑冬梅等[7]在传统浸提技术的基础上采用连续化学浸提法,将土壤沉积物中的汞分为水溶性及可交换态、酸溶态、碱溶态、过氧化氢溶态、王水溶态5个部分。纵观土壤样品中汞的形态研究进展,以陈丽萍等[8]提出的连续提取土壤/沉积物中汞的相态分类法(将汞的形态分为可交换态、碳酸盐结合态、铁锰氧化物结合态、有机物结合态和残渣态)最为卓著,应用最为广泛。 收稿日期:2010 10 09 基金项目:国家自然科学基金项目(40573044、40773045)资助 作者简介:胡一珠(1983),地球化学专业硕士生。 通讯作者:邓天龙,博导。E m ai:l tl deng@i sl ac cn ! ! 19
水环境中痕量抗生素检测方法的研究进展
176 HUANJINGYUFAZHAN ▲ 安静 （东北大学 冶金学院 资源与环境系，辽宁 沈阳 110819） 摘要：随着抗生素在医学临床及养殖业中的大量应用，环境介质中抗生素的残留已成为普遍关注的环境问题。水环境是抗生素重要的归宿 地之一，本文从样品预处理以及检测分析两个方面系统分析了水环境中抗生素残留检测方法的原理、特点以及应用情况，并展望了该领域 未来的研究重点及发展方向。 关键词：水环境；抗生素；样品预处理；检测方法 中图分类号：X830.2 文献标识码：A 文章编号：2095-672X(2019)10-0176-03 DOI:10.16647/https://www.360docs.net/doc/90645881.html,15-1369/X.2019.10.100 Methods on detection of antibiotics residues in aquatic environment An Jing (Department of Resources and Environment, School of Metallurgy, Northeastern University, Shenyang Liaoning 110819, China) Abstract: Antibiotics residues in environmental media has attracted wide attention with the extensive application of antibiotics in clinical medicine and breeding industry,?and?aquatic?environment?is?one?of?the?important?destinations?of?antibiotics.?This?paper?systematically?analyzed?the?methods?of?sample?pretreatment?and?detection?of?antibiotic?residues?in?aquatic?environment.?The?principle,?characteristics?and?application?of?every?methods?were?summarized?and?the?future?research?emphasis?and?development?direction?in?this?field?were?also?proposed. Key words:Aquatic environment;Antibiotics;Sample pretreatment;Detection methods 抗生素广泛应用于医学临床及动物、水产养殖等领域，药物经各种给药途径进入动物体内后，不仅造成肉、蛋和乳等动物性食品中的残留，也会造成环境介质中的残留。水体已成为环境中抗生素最重要的归宿地之一，且目前已经在地表水、污水、养殖场废水甚至是地下水中检测到抗生素的存在。因此，加强水体抗生素检测、正确评估抗生素对主要水体的污染，同时提出科学、合理的管理方法显得极为迫切。这不仅关系到人民群众的身体健康，也对维持水域环境及水域生态系统的平衡、稳定具有重要的现实意义。 1?样品预处理方法 抗生素在水环境中的残留浓度一般属于微量或痕量级别，因此，在检测分析前需要对环境样品进行预处理，以对抗生素进行提取和纯化。 1.1?固相萃取 固相萃取是利用被萃取物质在液固两相间的分配作用进行样品前处理的一种分离技术。固相萃取以固体填料条充裕塑料小柱中作为固定相，样品溶液中被测物或干扰物吸附到固定相中，使被测物与样品机体或干扰组分得以分离[1]。固相萃取技术克服了萃取过程中容易乳化等缺点，不需要大量互不相溶的溶剂，且可同时完成样品的富集与净化，大大提高了检测灵敏度，并具有快速、可自动化批量处理以及重现性好等优点[2]，是水环境中抗生素残留检测的最为常用的预处理方法。目前，固相萃取与色谱-质谱联用技术应用广泛，刘玉春等[3]应用此技术组合，建立了水中痕量大环内酯类抗生素的分析方法，加标纯水和实际水样的回收率在71%～111%之间，相对标准偏差在3.7%～8.6%之间，其定量下限为5ng/L。 1.2?固相微萃取 固相微萃取是在固相萃取技术上发展起来的一种微萃取分离技术，是一种集进样、萃取、浓缩功能于一体的样品制备技术，其原理是基于萃取涂层与样品之间的吸附（吸着）-解吸平衡[4]。萃取效率的高低取决于萃取纤维涂层的性质，通常根据待测物质的性质、分析方法的灵敏度、选择性以及重现性来选择萃取纤维涂层[5]。固相微萃取技术几乎可以用于气体、液体、生物、固体等样品中各类挥发性或半挥发性物质的分析。与固相萃取技术相比，固相微萃取操作更简单，携带更方便， 操作费用也更加低廉，另外克服了固相萃取回收率低、吸附剂孔道易堵塞的缺点，因此，成为目前所采用的样品前处理技术中应用最为广泛的方法之一。庄园等[6]以土霉素为模板分子制备了分子印迹固相微萃取涂层，建立了选择性萃取-高效液相色谱法同时测定牛奶和水样中四环素、盐酸土霉素和金霉素三种四环素类抗生素的分析方法，水样中三种抗生素的检出限为5～10μg/L，加标水平为500μg/L时，回收率范围为97.8%～109.0%，相对标准偏差为3.7%～6.4%。 1.3?磁性固相萃取 磁性固相萃取也称为磁纳米-微萃取技术，是以磁性或可磁化的材料作为吸附剂基质的一种分散固相萃取技术[7]。随着磁性吸附材料性能的不断完善，磁性固相萃取也发展成为样品预处理的重要方法。磁性固相萃取的出现，减少了有机溶剂的使用量，改变了常规固相萃取必须将萃取材料填充成柱的模式，解决了样品体积很大时常规固相萃取耗时较长的问题，更加易于实现自动化，并且可以对样品中的痕量化合物进行高倍的富集。XIAO等[8]提出了一种以二硫化钼-氧化石墨烯为载体的磁性纳米粒子（Fe 3 O 4 /Go/MoS 2 ）作为磁性固相萃取的吸附剂，对水中的左氧氟沙星、帕珠沙星、加替沙星等抗生素进行分析的方法，制备的磁 性Fe 3 O 4 /Go/MoS 2 纳米复合材料对氟喹诺酮类抗生素有良好的富集能力，检测限为0.25～0.50ng/mL，水样分析回收率在85.6%～106.1%之间。刘小燕等[9]采用一步法制备了离子液体磁性石墨烯( IL@MGO)，建立了磁性固相萃取－超高效液相色谱质谱法测定环境水体中的磺胺类抗生素的方法，6种抗生素的检出限为 0.75～1.47 ng/L，加标回收率在 86.4%～103.4%之间。 1.4?液相微萃取 液-液萃取耗时长，所需高纯溶剂量大，导致成本提高以及对环境的污染，且部分样品会发生乳化现象而影响测定，目前应用逐渐减少[10]。液相微萃取是在液-液萃取基础上，通过减少溶剂用量实现液-液萃取的微型化。该技术集样品采集、萃取、富集等过程于一体，具有操作简便、富集倍数高、成本低、环境友好等优点，被广泛应用于食品、药品
化妆品汞检验测定方法
化妆品汞检验测定方法 汞含量的测定 在化妆品中汞的含量一般都很低，现在常用的测定方法有冷原子吸收分光光度法和汞斑法等，在此主要介绍冷原子吸收分光光度法。 1．测定原理 汞蒸气对波长253.7nm的紫外光具有特征吸收，在一定的浓度范围内，吸收值与汞蒸气浓度成正比。样品经消解、还原处理，将化合态的汞转化为元素汞，再以载气带入测汞仪，测定吸收值。与标准系列比较定量。 2．仪器 （1）比色管：50 mL；锥形瓶：100 mL；250 mL圆底烧瓶：250 mL；玻璃磨口球形冷凝管：40 cm长；水浴锅。 （2）冷原子吸收测汞仪。 3．试剂 （1）去离子水或同等纯度的水：将一次蒸馏水经离子交换净水器净化，贮存于全玻璃瓶或聚乙烯瓶中。 （2）硝酸、硫酸、盐酸：优级纯。 （3）过氧化氢：质量分数为30 %。 （4）五氧化二钒、氯化汞：分析纯。 （5）硫酸：质量分数为10 %。 （6）氯化亚锡溶液：质量分数为20 %。称取20 g氯化亚锡（分析纯）置于250 mL烧杯中，加20 mL浓盐酸，加水稀释至100 mL。 （7）重铬酸钾溶液：质量分数为10 %。称取10g重铬酸钾（分析纯）溶于100 mL水中。 （8）重铬酸钾硝酸溶液：取5 mL重铬酸钾溶液，加入硝酸50 mL，用水稀释至1000 mL。 （9）汞标准溶液： ①称取0.1354 g氯化汞置于100 mL烧杯中，加入重铬酸钾硝酸溶液溶解。移入1000 mL容量瓶中，再用重铬酸钾硝酸溶液稀释至刻度，此溶液每毫升含汞100 μg。 ②移取10.0 mL汞标准溶液①置于l00 mL容量瓶中。用重铬酸钾硝酸溶液稀释至刻度。此溶液每毫升含汞10.0 μg。此溶液临用前配制。 ③移取汞标准溶液②10.0 mL至100 mL容量瓶中，用重铬酸钾硝酸溶液稀释至刻度。此溶液每毫升含汞1.00 μg。
有机磷测定方法
有机磷的测定方法 1.3．1气相色谱法 气相色谱法是一种以气体为流动相的柱色谱分离分析方法，它又可分为气液色谱法和气固色谱法。它的原理简单，操作方便。在全部色谱分析的对象中，约20%的物质可用气相色谱法分析。气相色谱法具有分离效率高、灵敏度高、分析速度快及应用范围广等特点。气相色谱法能分离性质极相似的物质，如同位素、同分异构体、对映体以及组成极复杂的混合物，如石油、污染水样及天然精油等。它的分离能力主要是通过选择高选择性固定相和增加理论塔板数来达到。气相色谱法使用高灵敏度的检测器，有的检测器其检测下限可达10-12—10-14g，是痕量分析不可缺少的工具之一。例如，它可检测食品中10-9数量级的农药残留量、大气污染中10-12数量级的污染物等。气相色谱法测定一个样品只需几分钟到几十分钟，分析速度很快，如用微机控制整个操作过程和数据处理系数，分析周期更短。在仪器允许的气化条件下，凡是能够气化且热稳定、不具腐蚀性的液体或气体，都可用气相色谱法分析。有的化合物因沸点过高难以气化或热不稳定而分解，则可以通过化学衍生化的方法，使其转变成易气化或热稳定的物质后再进样分析[2]。 只要在气相色谱仪允许的条件下可以气化而不分解的物质，都可以用气相色谱法分析。对部分热不稳定物质，或者难以气化的物质，通过化学衍生化的方法，仍可以用气相色谱法分析。所谓化学衍生化，就是通过合适的化学反应，使原先热不稳定性物质或难以气化物质转变成三甲基硅烷基衍生物或酯类、醚类等衍生物，以降低沸点和极性，增加稳定性和挥发度。 对被分析对象的分离，主要是选择良好的固定液及优化的操作条
件，而对固定液，不是只有唯一的选择[3]。下面举例说明用气相色谱法对不同类物质的分离。对低沸点烃类分离可以用角鲨烷柱或GDX类吸附剂；对高沸点烃类，可以用SE-30或OV-101类。分离醇、醚、醛、酯、酮、酸类等可以用PEG-20M。分离生物碱可以用SE-30，或OV类。分离氨基酸衍生物可以用OV类或XE-60。分离碳水化合物或糖类可以预先衍生化为三甲基硅烷基衍生物，用OV类、SE-30或XE-60。分离药物可以用OV类或DEGS。杀虫剂可以用SE-30、OV类或PEG-20M。分离萜类可以用SE-30、PEG-20M、OV类或DEGS。 分离比较简单的样品，可以用填充柱，分离比较复杂的样品应用开管柱，并采用程序升温方式。 1.3.2液相色谱法 21世纪初，液相色谱开始出现，但它的发展速度非常缓慢，在相当长的一段时间内，没有得到广泛应用。直到后来，出现了高效液相色谱后，液相色谱才得到了飞速发展，在各领域中广泛使用。它的复兴既借鉴了气相色谱的成功经验，也因气相色谱的缺点与不足而促进。液相色谱和气相色谱相比较，在以下几个方面具有优越性：气相色谱不适用于不挥发物质和对热不稳定物质，而液相色谱却不受样品的挥发性和热稳定性的限制。有些样品因为难以汽化而不能通过柱子，热不稳定的物质受热会发生分解，也不适用于气相色谱法。这使气相色谱法的使用范围受到了限制。据统计，目前气相色谱法所能分析的有机物，只占全部有机物的很少部分。另一方面，液相色谱却不受样品的挥发性和热稳定性的限制。所以液相色谱非常适合于分离生物、医药有关的大分子和离子型化合物，不稳定的天然产物，种类繁多的其它高分子及不稳定的化合物。对于很难分离的样品，用液相色谱常比用气相色谱容易完成分离，主要有以下三个方面的原因：液相色谱中，
污水处理日常必测项目及测定方法分析
污水处理日常必测项目及测定方法分析 据了解根据污环保部门要求以及污水排放处理标准，一般污水处理中要测定基本的8项指标。包括pH、DO、BOD5、COD、氨氮、总磷、SS、总氮等： 一、pH的测定方法 1、pH试纸 将pH试纸放在表面皿或玻璃片上，将被测溶液用玻璃棒蘸取少量，均匀涂抹在pH试纸上。注意：千万不要用蒸馏水湿润pH试纸，否则pH不准确，酸性溶液pH会增大，碱性溶液pH会减小，所测颜色与ph标准比色卡进行对照，得出结果。 2、玻璃电极法GB6920-86 以玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极组成电池。在25℃理想条件下，氢离子活度变化10倍，使电动势偏移59.16mv。许多pH计上有温度补偿装置，以便校正温度差异，用于常规水样监测可准确和再现至0.1pH单位。较精密的仪器可准确到0.01pH。 二、DO的测定方法 1.碘量法(GB7489-87) 在水样中加入硫酸锰和碱性碘化钾，生成氢氧化锰沉淀。此时氢氧化锰性质极不稳定，迅速与水中溶解氧化合生成锰酸锰，加入浓硫酸使已化合的溶解氧(以MnMnO3的形式存在)与溶液中所加入的碘化钾发生反应而析出碘，再以淀粉作指示剂，用硫代硫酸钠滴定释放出的碘，来计算溶解氧的含量。 2.溶氧电极法 当需要测量受污染的地面水和工业废水时必须用修正的碘量法或电流测定法。电流测定法根据分子氧透过薄膜的扩散速率来测定水中溶解氧(DO)的含量。溶氧电极的薄膜只能透过气体，透过气体中的氧气扩散到电解液中，立即在阴极(正极)上发生还原反应，在阳极(负极)，如银-氯化银电极上发生氧化反应，产生的电流与氧气的浓度成正比，通过测定此电流就可以得到溶解氧(DO)的浓度。 三、BOD5的测定方法 BOD的测定方法有很多种，包括标准稀释法、生物电极法、无汞压差法、有汞压差法、活性污泥法等。目前应用最广的是传统的标准稀释法和无汞压差法。 无汞压差法：在一个密闭系统中，样品中的微生物消耗氧气同时生成二氧化碳，
《锆及锆合金化学分析方法第27部分痕量杂质元素的测定-
《锆及锆合金化学分析方法第27部分：痕量杂质元素的测定-电感耦合等离子体质谱法》 编制说明 一、工作简况 1.1 任务来源及计划要求 根据国标委《国家标准委关于下达2017年第四批国家标准制修订计划的通知》（国标委综合〔2017〕128号）精神的文件精神，根据全国有色金属标准化技术委员会2018年3月14-3月16日昆明会议的“《锆及锆合金化学分析方法》标准任务落实会会议纪要”要求,批准由西北有色金属研究院负责起草国家标准《锆及锆合金化学分析方法第27部分：痕量杂质元素的测定电感耦合等离子体质谱法》国家标准，项目计划编号为20173516-T-610，项目要求2018年度完成。 1.2 调研和分析工作的情况 锆是一种重要的稀有金属，具有较高的抗腐蚀性能、极高的熔点、超高的硬度和强度等特性，被广泛用在航空航天、军工、核反应、原子能等领域。锆的热中子俘获截面小，有突出的核性能，是发展原子能工业不可缺少的材料，国内的大型核电站普遍都用锆材。用锆和锆合金作核潜艇的核燃料包套和压力管。 铝、硼、钴、铜、铬、铪、镁、锰、钼、镍、铅、锡、钛、铀、钒和钨作为锆及锆合金中的痕量杂质元素，目前尚无相应的国家和行业标准分析方法，随着我国核工业的快速发展，锆材及其加工产品日益增多，制定包括痕量杂质元素在内的《锆及锆合金化学分析方法》国家标准显得尤为迫切。该项目的完成对保证产品质量，完善我国核用锆材的研制、生产产业链和提高民用锆材的生产能力有积极的指导意义。 本研究经硝酸和氢氟酸低温加热溶解试料。用电感耦合等离子体质谱法测定铝、硼、钴、铜、铬、铪、镁、锰、钼、镍、铅、锡、钛、铀、钒和钨的含量；以内标法校正基体的影响。按工作曲线法计算各元素的质量浓度，以质量分数表示测定结果。其中铝、钴、铜、铬、铪、镁、锰、钼、镍、铅、锡、钛、铀、钒和钨的测定范围（质量分数）为0.0001%~0.010%；硼的测定范围（质量分数）为0.00005%~0.010%。方法灵敏度高、重现性好，实用性强。1.3 起草单位情况 西北有色金属金属研究院成立于1965年。是我国重要的稀有金属材料研究基地和行业技术开发中心、是国内稀有金属科研生产基地项目和稀有金属材料加工国家工程研究中心、金属多孔材料国家重点实验室、超导材料制备国家工程实验室、中国有色金属工业西北质量监督检验中心、层状金属复合材料国家地方联合工程研究中心等的依托单位，地处西安、宝鸡两地六区。研究院现有资产总值64.6亿元，仪器设备3000多台套，占地3428亩，正式职工2874人，其中科技人员近千余人，有中国工程院院士1人，教授、高工200多人，博士、硕士300余名。形成了以钛产业为主业，覆盖超导材料、金属纤维及制品、稀贵金属材料等产业的多元化格局，其产品广泛应用于航空、航天、航海、信息、电子、能源、环保等国民经济重要领域。 材料分析中心其前身可追溯至成立于1966年11月的西北有色金属研究院第三研究室（金属物理研究室）和第二研究室（化学分析研究室）。在四十多年的发展中，中心完成各类课题320项，获奖成果24项，其中省部级科技进步二等奖4项、三等奖9项，市局级科技进步一等奖1项、二等奖1项。制/修订国家、国家标准50多项；主持了《钛及钛合金化学分析方法》、《锆及锆合金化学分析方法》等标准方法，研制了《钛合金化学成分标准物质》一套，并获得科技部三等奖；申报专利10余项，发表论文500余篇。中心资质齐全，通过了CMA、CAL、CNAS、DiLAC认证，是全国(稀有金属)质量控制与评价实验室、中国有色金属工业西北质量监督检验中心、陕西省有色金属产品质量监督检验站、陕西省有色金属材料
食品中汞的测定方法
食品中汞的测定方法 冷原子吸收光谱法 1.原理 样品经过硝酸-硫酸、硝酸-硫酸-五氧化二钒或硝酸-过氧化氢高压消解，使样品中的汞转为离子状态，在强酸性中以氯化亚锡为还原剂，将离子状态的汞定量的还原为汞原子。在常温下易蒸发为汞原子蒸气，以氮气或干燥清洁空气为载气，将汞吹出。而汞原子对波长253.7nm 的共振线具有强烈的吸收作用，在一定浓度范围其吸收大小与汞原子浓度的关系符合比尔定律，与标准系列比较定量。最低检出浓度为0.11-0.30ng/ml，最低检出量为0.002mg/kg。该方法适用于各类食品中总汞的测定。 2．试剂 除特别注明外，本标准所用试剂均为分析纯试剂，水均为去离子水。 玻璃对汞有吸附作用，因此测汞所用一切器皿需用硝酸溶液（1+3）浸泡，洗净后备用。（1）硝酸（优极纯） （2）硫酸（优极纯） （3） 30%过氧化氢 （4） 300g/L氯化亚锡溶液：称取30g氯化亚锡（SnCl2·2H2O），加少量水，再加2ml硫酸使溶解后，加水稀释至100ml，放置冰箱保存。 （5）变色硅胶：干燥用。 （6）硫酸+硝酸+水混合酸液（1+1+8）：量取10ml硫酸，再加入10ml硝酸，慢慢倒入80ml 水中，混匀后冷却。 （7）五氧化二钒。 （8） 50g/L高锰酸钾溶液：配好后煮沸10min，静置过夜，过滤，贮于棕色瓶中。 （9） 200g/L盐酸羟胺溶液。 （10）汞标准储备溶液：精密称取0.1354g于干燥器干燥过的二氯化汞，加混合酸（1+1+8）溶解后移入100ml容量瓶中，并稀释至刻度，混匀，此溶液每毫升相当于1mg汞。 ＊＊为了避免在配制稀汞标准溶液时玻璃对汞的吸附，最好先在容量瓶内加进部分底液，再加入汞贮备液。 为保证汞贮备液稳定性，通常在溶液中加少量重铬酸钾。配制方法：取0.5g重铬酸钾，用水溶解，加50ml优极纯硝酸，加水至1L。用此保存液来配制汞标准贮备溶液（1ml含10μg 汞）可保存2年不变，若配制汞标准应用液（1ml含0.1μg汞），置于冰箱中保存10天不变。