痕量汞的测定方法进展

Keywords: M ercury; M ethod of determinatio n; Review 汞是唯一在常温常压下为液态的金属元素。它 有三种基本的形态: 以液态或气态形式存在的金属 汞、 无机汞化合物( 包括氯化亚汞、 氯化高汞、 乙酸汞 和硫化汞 ) 以 及有机 汞化合 物 ( 如苯 基汞、 烷基 汞 等) 。地壳中约含 80 g kg
[ 10] [ 9]
时 测得结果相差 不大。 , 在 253. 7 nm 波长处, L
- 1
流动注射 - 冷原子吸收分光光度法也在涂料中有毒 汞元素的测定得到应用 限可达 0. 8 g L
- 1 [ 18, 19]
汞的质量浓度在 0~ 100 g 。
范围呈线性 , 检出
2
ห้องสมุดไป่ตู้
原子荧光光谱法
原子荧光光谱法作为 一种独特的痕 量分析技
文献标识码 : A 文章编号 : 1001 - 4020( 2008) 04 - 0385 - 06
度法等。引用文献 65 篇 。
关键词 : 中图分类号 : O 657
Progress of Methods for Determination of Trace Amounts of Mercury
CAI Hui hua1 , PENG Su - biao2
( 1 . Guangd ong T echno -v ocational School of Envir onmental P rotection , Guangz hou 510655 , China; 2. Guangdong Entry-E x it I ns p ection and Quar antine Bur eau, Guangz hou 510623 , China)
[ 22 - 24]
蔡慧华等 : 痕量汞的测定方法进展
现性精密度为 5% ( 甲基汞 ) 和 10% ( H g 2+ ) , 回收率 为 90% ~ 110% 。 Ebdon L [ 30] 建立一种测定食品中 不同形态汞的方法。首先用冷蒸汽原子荧光光谱法 测定总的无机汞和有机汞, 然后用气相色谱对全部 的有机汞进行分离 , 用原子荧光光谱法进行测定 , 冷 蒸汽原子荧光方法的检出限为 6 ng 出限为 200 ng L - 1 , 再现性 精密度为 2% , 而高温气相色谱 - 原子荧光光谱法检 L- 1 , 再现性精密度为 5% 。 Nev a do J J[ 31] 采用微波消化技术处理鱼样, 用高温毛细 管气相色谱分离, 原子荧光光谱法检测技术分析样 品中各种形态的汞 , 检出限为 2 pg 甲基汞 ( 以汞计) 和 1 pg 无 机 汞。回 收 率 为 92% ~ 105% 。 Shi J B
- 1
。 Ing rid M . Dit t ert
[ 11]
用5 g
L
- 1
二乙 L- 1
基二硫代磷 酸胺 ( DDT P ) 作 为 螯合 剂, 3 g
T rit on X - 114 作为非离 子表面活 性剂进 行浊点 萃 取, 加入硫酸 钠 使其 在 溶液 的浓 度 为 0. 2 mol L
385
- 1 [ 5]
理化检验 - 化学分册
蔡慧华等 : 痕量汞的测定方法进展
1
冷原子吸收光谱法
样品通过适当的方法消解 , 使所含的汞全部转 ) , 用适当的还原剂 ( 如氯化亚锡、 硼氢化 ) 还原成汞蒸汽 , 导入测汞仪中进行 测
优点。目 前, 在微 量元素 分析 领域 应用 越来 越广 泛[ 12- 14] 。用该方 法测 定 化妆 品中 汞, 检出 限可 达 0. 14 g 10
- 1 [ 8]
盐酸作为洗脱剂来洗脱
无机汞和有机汞 , 然后用硫酸 - 高锰酸钾消化 , 将有 机汞转化为无机汞 , 用测汞仪测定汞的总含量。杨 增 研制一种高效率采集大气中汞的吸收器。利用 一种集大泡式与玻砂板式吸收器为一体的复合式吸 收器采样并使采样还原一体化冷原子吸收分光光度 法测定大气中汞。平均吸收率为 96% , 相对标准偏 差在 4% ~ 12% 之间, 适合于大气中微量汞的测定。 生物样品经高温热解 , 汞及大量热解气体一同释出 , 使用金丝捕汞管吸附热解气体中的汞, 可以排除干 扰气体 , 但无法排除微粒炭、 烟尘、 以及气溶胶体的 干扰。而在样品上覆盖黄土, 减缓热释速度, 使样品 充分燃烧, 有效抑制微粒炭、 烟尘、 以及气溶胶体的 产生。以氢氧化钠和过氧化钠为吸附剂, 消除酸性 及还原性气体的干扰, 实现了使用金丝捕汞管富集 方式准确分析样品中汞。这一方式操作简单、 快速 , 成本低 , 精密度好, 显著优于湿法 , 尤其适合地矿行 业应用
- 1
中毒是可逆的 , 一定时间后可以通过各种途径从体 内排出, 危害较轻。有机汞对人类健康危害极大 , 其 中以烷基汞毒性最大( 如甲基汞、 乙基汞) , 这类化合 物易溶入细胞膜和脑组织的类脂中 , 一旦进入脑细 胞则很难排出 , 从而损伤中枢神经系统。烷基汞还 有遗传性损害功能 , 它们可以穿过胎盘屏障进入胎 儿组织, 毒害胎儿 。 根据甲基汞的危害和最新获得的数据 , 2003 年 联合食品添加剂专家委员会 ( JECFA ) 建议对汞允 许摄入量 , 由 1972 年的每周每公斤体重 5 g 降至 每周每公斤体重 1. 6 g [ 3] 。于 2003 年 2 月 13 日 2002/ 95/ EC 欧 盟 公 布 电 子 电 气 产 品 环 保 指 令 ROH S
理化检验 - 化学分册
PT CA( PART B: CH EM. ANAL . )
2008 年
第 44 卷
4
综
述
痕量汞的测定方法进展
蔡慧华 , 彭速标
( 1. 广东省环境保护职业技术学校 , 广 州 510655; 摘 要:
1 2
2. 广东出入境检验检疫局 , 广州 510623)
评述了近年来国内外汞的分析方法 , 包括: 原子荧光光谱法 、 冷原子吸收光谱法 、 分光光 汞 ; 测定方法; 综述
术, 兼有原子发射和原子吸收光谱法的优点。该方 法灵敏度高、 线性范围宽、 准确度高、 精密度好, 仪器 操作方便。它利用待测元素在某些条件能形成挥发 性元素或化合物的特点 , 将待测物以气态形式从样 品溶液中分离 , 引入原子荧光光谱仪中进行元素含 量分析。近年来, 随着国产原子荧光光谱仪的普及, 原子荧光光谱法在食品、 医药、 化妆品、 环境 、 尿液、 电池、 涂料、 矿产品等领域微量元素的检测中得到了 广泛的应用。 原子荧光光谱法一般采用硼氢化钾或硼氢化钠 作还原剂。硼氢化钾浓度过高, 产生过多的氢, 灵敏 度降低, 并引起液相、 气相干扰, 而硼氢化钾浓度过 低则气态物难以形成。通过研究发现 : 汞在硼氢化 钾浓度小于 10 g L
收稿日期 : 2007 -10 -15 作者简介 : 蔡慧华 ( 1970- ) , 女 , 广东人 , 硕士研究生 , 高级实验 师 , 主要研究方向为环境评价与监测、 实验室管理。
, 规定从 2006 年 7 月 1 日起 , 新投放欧盟
市场的电子电气设备中不得含有铅、 汞、 镉、 铬( ) 、 多溴联苯 ( PBB) 和多溴二苯醚 ( PBDE) 6 种有害物 质。我国对生活饮用水中 总汞含量规定 必须小于 1 mg L 。因此 , 检测食品或环境中 的汞具有 现实意义。 本文对冷原子吸收光谱法、 原子荧光光谱法、 分 光光度法等方法对汞的测定作出了综述。
- 1
根据巯基 棉对痕量汞具有 定量吸附的特 性 min
- 1
( 选用 10 m L
的速度富集汞时, 吸附率可达
99. 2% ) , 采用巯基棉富集去除试剂中痕量汞 , 可将 样品空白值降低 2 个数量级 , 此法可大大降低分析 方法的检出限, 提高测定结果的准确度和精密度。 张正福 利用疏基棉富集饮用水中的汞 , 再以 饱和氯化钠的 6 mo l L
[ 4] [ 2]
汞
[ 1]
, 空气中汞主要
来源于岩石的风化、 火山爆发及水中汞的蒸发等; 水 中的汞来自大气及工农业生产的污染, 如氯碱工业 用汞作阴极电解食盐 , 除汞蒸气的挥发外, 大量的汞 和氯化汞从废水中排出; 食物中的汞, 通常以甲基汞 的形式存在, 甲基汞能积聚在水生生物中, 参加食物 链, 使汞在鱼体内富集浓缩, 达到极高浓度。此外 , 医学上采用汞 齐合金 作牙 科材料 , 其 中汞 量可 达 45% ~ 50% ( 质量分数, 下同) 。 毒理试验指出, 摄入过量的汞可引起慢性汞中 毒或急性汞中毒 , 慢性汞中毒能使汞被血液吸收并 送到大脑 , 严重损害了中枢神经系统。急性汞中毒 会危害呼吸系统、 消化系统和泌尿系统。无机汞的
[ 7] [ 6]
偏差 小于 5% , 加 标回 收率 为 95% ~ 98% 。林 新 花
[ 16]
研究了湿法消解法和微波消解法两种样品前
处理方法对汞测定结果的影响。结果表明 : 用微波 消解法测得的结果要比传统的湿法消解法结果较为 可靠 , 特别是对于难分解的样( 如化妆品) , 尤其在含 量很低时 , 尽量使用微波消解。 陈旭辉[ 17] 研究了测定水性 涂料中可溶性汞的 影响因素。结果表明: 汞的溶出量主要取决于时间、 温度、 搅拌速度等因素。样品的干燥条件及干燥的 程度对测定的结果影响很大 , 当温度越低, 干燥时间 较短 时测 得的 含 量则 较 高。在 室 温 27 37 烘干 8 h 或 55 当搅拌速度低于 60 r 转速在 100~ 150 r , 湿度 71% 时干燥 20 h 后测得的 汞含量则 明显偏低 , 在 烘干 4 h 则汞 完全检不出。 min - 1 , 测得的结果偏低。当 min
微波消解具有快速、 完全、 元素无挥发性损失等
386
理化检验 - 化学分册 及酸度。在较低的酸度下 , 酸的影响一般很小。但 是, 酸度太低的溶液中某些共存的金属离子可能产 生干扰, 而且在低酸度下 , 容易产生固态氢化物或泡 沫状氧的衍生物 , 干扰测定, 而酸度太高时又会产生 抑制信号干扰, 还会 产生荧光猝灭 而影响灵敏度。 通过研究盐酸、 硝酸、 硫酸、 高氯酸等常用酸作为反 应介质, 结果表明盐酸为介质效果最佳 , 而且盐酸浓 度在 0. 06~ 0. 60 m ol 液
- 3
L - 1 。利用流动 注射氢化物发生 - 原子吸
[ 15]
化为汞( 钠) 将汞 (
收光谱法测定中药中微量汞 g g
- 1
, 检出限可达 2. 7 L- 1 , 相对标准
, 线性范围 0~ 60 g
定。由于该方法干扰因素少, 灵敏度较高, 因此广泛 用于测定水、 大气、 土壤、 食品、 水产品、 医药、 尿液、 涂料及矿产品等样品中的汞。 周利萍 对影响水样中汞量测定的因素进行研 究, 认为浓硫酸、 高锰酸钾中都含有微量的汞 , 同时 由于进气口使用的硅胶管对汞有很强的吸附作用 , 加上气路的记忆效应等 , 可能造成 测量结果偏高。 黄懿
- 1
, 然 后 进 行 相 分离 , 该 方 法 可 将 灵 敏 度 提 高 g
- 1
10 倍, 检出限达 0. 4 ng 肝和肉中痕量汞的测定。
, 可用于人发、 角鲨鱼
时有较高的荧光强度值, 其
后随硼氢化钾浓度的增大而减小并趋于稳定[ 20, 21] 。 另外一个影响原子荧光光谱法测定的因素是酸
Abstract: A rev iew on the recent pr og ress of analy tical methods fo r deter mination of trace amount s o f
mercur y w as presented in this paper , cover ing the y ea rs fr om 2000 to 2007, and relat ing especially to the methods o f atomic fluor escence spectro met ry. Cold v apo ur - atomic absor pt ion spectr ometr y, spectro photo metry and etc. ( 65 ref. cited) .