第八章高分子溶液

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（B）当加入的电解质足够多，
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(1)的情况类似 ：
，则与
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这就是加入足量的小分子电解质后，使得用渗 透压法测定大分子的摩尔质量比较准确。
(C6H10O5)
(C6H10O5)n
Π1c2RT
c2
NazPzNaPz
Π2(z1)c2RT
c1
(NaCl,左）（NaCl,右）
胶体与表面Baidu Nhomakorabea学
高分子溶液
高分子结构组成
高分子化合物一般具有碳链，碳 链由大量的一种或多种小的结构单 位连接而成。 链节：每个结构单位 聚合度：链节重复的次数，以n表示。
高分子结构组成
例如天然橡胶单位(C5H8)化学式:
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，又如聚糖类高分子化合
物是由许多个葡萄糖单位
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连接而成，通式可写为
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高分子化合物是不同聚合度的同系
物分子组成的混和物，它的聚合度
和相对分子质量指的都是平均值。
(C5H8)n
末端距越短，卷 曲程度越高，高 分子柔顺性越低
使高分子链舒展的溶剂 称为良溶剂
最小的链段就是链节
渗透法测出的是数均分子量
聚电解质溶液的渗透压
（1）不电离的大分子溶液 由于大分子P不能透过半透膜，而H2O分子可以，
所以在膜两边会产生渗透压。渗透压可以用不带电粒 子的范霍夫公式计算，即：
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是大分子溶液的浓度
由于大分子物质的浓度不能配得很高，否则易发 生凝聚，如等电点时的蛋白质，所以产生的渗透压很 小，用这种方法测定大分子的摩尔质量误差太大。
设所有活度因子均为1，得：
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即
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解得
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由于渗透压是因为膜两边的粒子数不同而引起 的，所以：
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将 代入 计算式得： No No
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（A）当加入电解质太少，
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，与(2)的情况类似：
在蛋白质钠盐的另一侧加入
浓度为 No Image
的小分子电解质，如上图。
达到膜平衡时（如下图），为 了保持电中性，有相同数量的Na+ 和Cl-扩散到了左边。
虽然膜两边NaCl的浓度不等， 但达到膜平衡时NaCl在两边的化 学势应该相等，即：
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即
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（2）大分子电解质带有电荷 以蛋白质的钠盐为例，
它在水中发生如下离解：
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蛋白质分子Pz+ 不能透过半透膜，而Na+可以，但 为了保持溶液的电中性，Na+也必须留在Pz-同一侧 。
这种Na+在膜两边浓度不等的状态就是唐南平衡。 因为渗透压只与粒子的数量有关，所以：
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（3）有外加电解质时的大分子溶液
(c2zc22c14x)RT
Donnan平衡
在大分子电解质中通常含有少量电解质杂质，即 使杂质含量很低，但按离子数目计还是很可观的。
在半透膜两边，一边放大分子电解质，一边放 纯水。大分子离子不能透过半透膜，而离解出的小 离子和杂质电解质离子可以。
由于膜两边要保持电中性，使得达到渗透平衡时 小离子在两边的浓度不等。
Donnan从热力学的角度，分析了小离子的膜平衡 情况，并得到了满意的解释。故这种平衡称为 Donnan平衡
等电点：当两性离子正负电荷数值相等时，溶液的pH值即其等电点。
(aNa·aCl)左(aNa·aCl)右
[Na+]左[Cl]左=[Na+]右[Cl]右
（z2cx)x(c1x)2
x
c12 zc2 2c1
a a NaCl,左 NaCl,右
RTlnaNaCl,左RTlnaNaCl,右
Π3[(c2zc22x)左2(c1x)右]RT