《分析化学》第七章-沉淀滴定法

Ag+ + Cl- == AgCl （白色）
终点时 2Ag+ +CrO24 - == Ag2 CrO4 ( 砖红色）
(二）滴定条件
❖ 1.指示剂的用量
实际滴定时，通常在反应液总体积为50～ 100mL的溶液中，加入5%指示剂1mL为宜
❖2.溶液的酸度
在中性或弱碱性（pH6.5～10.5）溶液中 进行 。
[FeSCN]2+ SCN- + Fe3+
（二）滴定条件
❖措施
①先将生成的AgCl沉淀滤去，再用滴定液 滴定滤液；
②回滴前向待测试液中先加入一定量的有 机溶剂如硝基苯或异戊醇，剧烈振摇，使 AgCl沉淀表面被有机物所覆盖，避免与溶 液接触，阻止了沉淀的转化
（二）滴定条件
❖ 4.防止〔I－〕被氧化
❖ 一、 可溶性卤化物含量的测定 ❖ 二、 体液中 含量的测定 ❖ 三、 药物的测定
一、 可溶性卤化物含量的测定
❖ 1.氯化钠的含量测定
精密称取试样约0.16g置于锥形瓶中， 加蒸馏水50mL，振摇使其溶解。加 入5%指示剂1mL。在充分振摇下用 0.1000mol/L的 滴定液滴定至刚好能 辨认出砖红色即为终点
终点前：
Ag+ +SCN- == AgSCN (白色)
终点时： Fe3+ +SCN- ==[FeSCN]2+ (红棕色)
（一）基本原理
❖ 2.间接滴定法
向样品溶液中加入准确过量的AgNO3滴定 液，使卤素离子生成银盐沉淀，然后再以 铁铵矾作指示剂，用NH4SCN滴定液滴定 剩余的AgNO3。
终点前： Ag＋(准确过量) + X－ == AgX (白色)
NaCl%
=
c V M AgNO3 AgNO3
NaCl
S×1000
×100%
2.溴化钾的含量测定
❖ 取样品约0.2g，精密称定，用50mL蒸 馏水使之溶解，然后加入新煮沸放冷的 2液m2L5，.00再m加L，入充0.1分0振00摇mo，l/加LA0g.0N1O5m3滴o定l/L 铁铵矾指示剂1mL。最后用 0量.1的00A0gm＋o，l/至L的溶N液H刚4S呈CN红滴色定，液振返摇滴，过半 分钟不褪色即为终点
(二）滴定条件
❖ 3.滴定时应充分振摇 AgCl、AgBr沉淀能吸附，使溶液中 的离子浓度降低，以至终点提前而引 入误差。滴定时必须充分振摇，使被 吸附的释放出来 。
(二）滴定条件
❖ 4.预先分离干扰离子
阴离子
PO34- 、 AsO34- 、S2 - SO32 -
CO
2 3
-
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阳离子
Ba2 + 、Pb2 + 、Bi3 +
第七章 沉淀滴定法
❖ 第一节 银量法 ❖ 第二节 滴定液 ❖ 第三节 应用实例
第一节 银量法
❖ 一、 铬酸钾指示剂法 ❖ 二、 铁铵矾指示剂法 ❖ 三、 吸附指示剂法
一、 铬酸钾指示剂法
❖ (一）基本原理
以铬酸钾为指示剂，溶液作滴定液，在中 性或弱碱性溶液中直接测定氯化物和溴化 物的银量法
终点前
铁铵矾指示剂法又称佛尔哈德法 （Volhard Method），是以铁铵矾 NH 4 Fe( SO4 )2 12 H2 O为指示剂，用 NH4SCN 或 KSCN 为滴定液，在酸性溶液中测定 银盐和卤素化合物的银量法
（一）基本原理
❖ 1.直接滴定法
在酸性溶液中，以或KSCN为滴定液，铁 铵矾作指示剂直接测定银盐含量 。
（二）滴定条件
❖ 4.避免在强光照射下滴定 卤化银易感光变灰，影响对终 点的观察，
2 AgCl 光照 2Ag ＋Cl2
第二节 滴定液
❖ 一、 0.1mol/L AgNO3滴定液的配 制与标定
❖
二、 0.1mol/L 配制与标定
NH4SCN滴定液的
一、 0.1mol/LAgNO3滴定液的配制 与标定
有色离子 Cu2+、Co2+ Ni2+
易水解离子 Fe 3 + 、 Al 3 +
(三）应用范围
❖ 主要用于 Cl-、Br- 的测定，在弱碱性溶 液中也可测定 CN－ ；不宜测定 I－ 和 SCN－ ，因为AgI和AgSCN沉淀有 较强的吸附作用，致使终点颜色变化 不明显
二、 铁铵矾指示剂法
❖ （一）基本原理
❖ 2.充分振摇
直接滴定Ag+时要充分振摇溶液，使被沉 淀吸附的Ag+及时释放出来。因为滴定过程 中，会有部分Ag+被吸附于AgSCN表面上， 以致未到化学计量点时指示剂就显色，终 点提前出现，造成滴定结果偏低。
（二）滴定条件
❖ 3.防止沉淀转化
AgCl Ag＋ + Cl－
AgCl +SCN- AgSCN +Cl-
❖ 2.加入胶体保护剂
滴定时常加入糊精或淀粉等胶体保护剂， 以防止卤化银沉淀凝聚
（二）滴定条件
❖ 3.选择适当吸附力的指示剂
沉淀对指示剂的吸附能力应略小于对被测 离子的吸附能力
卤化银对卤离子和几种常用吸附指示剂吸 附能力的次序如下：
I- >二甲基二碘荧光黄>SCN- >Br- >曙红 >Cl- >荧光黄
Ag＋(剩余) +SCN- ==AgSCN (白色)
终点时： Fe3+ +SCN- ==[FeSCN]2+淡( 棕红色)
（二）滴定条件
❖1.滴定应在酸性（稀硝酸）溶液中进行，
这样可以防止 的Fe水3+ 解，同时也可避
免
AsO 34 - 、 S2-、PO34-、 C等rO弱24 - 酸根离
子的干扰
（二）滴定条件
(一)基本原理
HFI n
FIn- (黄绿色）＋H＋ pKa ＝7
终点前： Ag＋ ＋ Cl－
AgCl
AgCl＋Cl－＋FIn－ 终点时： AgCl Ag＋＋FIn－
AgCl Cl－＋FIn－ （黄绿色）
AgCl Ag＋ FIn－ （粉红色）
（二）滴定条件
❖ 1.溶液的酸度
控制适宜的酸度，使指示剂在溶液中保持 足够的阴离子浓度
返滴定法测定I－时，铁铵矾指示剂必须在I －完全沉淀后才能加入，否则I－会被Fe3+氧 化为I2，影响分析结果的准确度
2Fe3+＋2I－
2Fe2+＋I2
（三）应用范围
❖ 直接法可测定Ag＋等阳离子，返滴定法 可测定 Cl-、Br-、I-、SCN -、PO34- 等阴 离子 。
三、 吸附指示剂法
❖ 吸附指示剂法又称法扬司法（Fajans Method），是用AgNO3为滴定液，以 吸附指示剂确定滴定终点，测定卤化物 含量的银量法。
❖ （一）配制
分析纯 AgNO317.5g
溶解
0.1mol/L AgNO3
待标定
（二）标定
基准NaCl 0.2g
倾样
滴定
二、 0.1mol/L NH4SCN滴定液的配 制与标定
❖ （一）配制
NH4SCN 8g
溶解
0.1mol/L NH4SCN
待标定
（二）标定
0.1mol/L AgNO3
第三节 应用实例