第十二章 醛和酮 核磁共振谱(答案)

第十二章 醛和酮 核磁共振谱(答案)

【作业题答案】 1. 命名或写出结构 (1)(2)(3)H 3C H

C CH 2CH 3

CH 2CHO

H 2C C H

O

CH 2CH 3

H 3C C O H 2

C C O

CH 3

3－甲基戊醛

1－戊烯－3－酮

2，4－戊二酮

(4)

(5)

CH 3CH 2C OC 2H 5

OC 2H 5H

H 3C

C CH 3

NNH O

NH 2丙醛缩二乙醇

对 甲 基 苯 乙 酮 缩 氨 脲

(6)(7)C C 6H 5

H 3C

C CH 3

C O

CH 2CH 3Br

C H

OH *

*

（E ）－4－甲基－5－苯基－4－己烯－3－酮

（Z ）－对溴苯甲醛肟

(8)(9)3-（间羟基苯基）丙醛

邻羟基苯乙酮

OH

COCH 3

CH 2CH 2CHO

OH

(10)

(11)丙酮-2,4-二硝基苯腙

4-甲基环己酮肟

CH 3

N OH

NNH

NO 2

NO 2

H 3CH 3

2．完成下列反应

(1)CH 3CH 2CHO

NaCN

( )

( )( )( )

( )

( )CH 3CH 2CHC 6H 5OH

3CH 2CH 2OH 23Na

OH

CH 3CH 2OH

2CHCHCHO OH

CH 3

CH 3CH 2CH CCHO 3

CH 3CH 2CH

O

O

CH 3CH 2CHO

( )( )3CH 2

CH NOH

CH 3CH 2CH NNH

CH 3CH 2CH 2CHO

稀NaOH

( )LiAlH 42①( )

CH 3CH 2CH 2CH CCHO

2CH 3

(2)CH 3CH 2CH 2CH CCH 2OH 2CH 3

(3)

3

CH 3

CH 3CH 2CH 2C

O

Cl

( )

Zn-Hg ( )

CH 3

COCH 2CH 2CH 3

CH 3

CH 2CH 2CH 2CH 3

(4)①②( )(CH 3)2CHCHO Br 2乙酸

C 2H 5OH 2干( )

Mg ( )

323+

( )(CH 3)2CCHO

Br

(CH 3)2CCH(OC 2H 5)2Br

(CH 3)2CCH(OC 2H 5)2(CH 3)2CHCH OH C CH 3

CHO

CH 3

(5)

O

O

O

稀

( )

(6)

①O

+

CH 3CH 2CH 2MgCl

②干醚

3( )

( )CH 2CH 2CH 3

( )CH 2CH 2CH 3

OH

HO CH 2CH 2CH 3

H SO ①②B H 22

3．下列化合物中能发生碘仿反应的是（ a f g ）；能与饱和NaHSO 3水溶液发生加成反应的是（ a b d h ）。 a. b. c. d.

CCH 3

O

e. f.

g.h.

CH 3COCH 2CH 3

CH 3CH 2CH 2CHO CH 3CH 2OH CH 3CH 2COCH 2CH 3

CH 3CHCH 2CH 3

OH

O

CHO

4．下列羰基化合物发生亲核加成反应活性由高到低的顺序为： （ c ）＞（

a

） ＞（

b ）＞（ d

） a. b. c. d.CH 3CHO

CH 3COCH 3

CF 3CHO

CH 3COCH CH 2

5．用化学方法鉴别下列各组化合物

2,4-二硝基苯肼

Fehling

黄色黄色

黄色

×

×

×CCH 3CHO O OH

CCH 2CH 3

O

2NaOH

黄色

×

6．有指定原料合成下列化合物（无机试剂任选），用反应式表示合成过程

(1)

和由合成

BrCH 2CH 2CHO CH 2H 2C CH 3CHCH 2CH 2CHO

OH

BrCH 2CH 2CHO

CH 32CH 2CHO

OH

干醚

CH 2CH 2

O 2PbCl 2-CuCl 2

①②H 3O 干醚CH 3CHO

干HCl

BrCH 2CH 2CH(OCH 3)2

3BrMgCH 2CH 2CH(OCH 3)2

(2)和由合成CH 3CH CH 2CH 3CH 2CH 2CCH 3O C C H 3C H 3C CH 3

CH 2CH 2CH 3

CH 3CH CH 2

CH 3CH 2CH 23O

C

C H 3C H 3C

3

CH 2CH 2CH 3

HBr

CH 3CH CH 3

,干醚CH 3CH CH 3

②①H 3O C

CH H 3

C H 3C

CH 3

CH 2CH 2CH 3OH 24

7．推测结构

(1) 化合物A （C 5H 12O ）有旋光性，它在碱性KMnO 4溶液作用下生成B （C 5H 10O ），B 无旋光性。化合物B 与正丙基溴化镁反应，水解后得到C ，C 经拆分可得互为镜像关系的两个异构体。试推测化合物A 、B 、C 的结构。

A

B

C CH 33

OH

CH 3

CH 33

O

CH 3

CH 3CH 2CH 2OH

CH 33CH 3

(2)有一化合物A 分子式为C 8H 14O ，A 可使溴水迅速褪色，可以与苯肼反应，A 氧化生成一分子丙酮及化合物B ，B 具有酸性，与NaOCl 反应生成一分子氯仿和一分子丁二酸。试写出A 、B 可能的构造式。

A

B

C CH 3H 3C CHCH 2CH 23

O HOOCCH 2CH 2CCH 3

O

▲(3)下列化合物的核磁共振谱中只有一个单峰，试写出它们的构造式。