范例1聚合物的性质6
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加成聚合反應
■例：乙烯聚合反應。
(2) 特性：聚合物所含元素的質量百分率組成與單體相同，聚合物的分子量即為 單體分子量的整數倍。 動畫：加成聚合反應
2. 縮合聚合反應：具有雙官能基單體相互結合時，經由脫去水、醇、氨或鹵化物等小 分子而聚合成高分子的反應。
(1) 單體：通常至少含有兩個官能基的化合物，在不同方位進行連續的分子間縮 合反應。
一、定義
（配合翰版課本 P.124；講義 P.132）
1. 聚合反應：許多小分子經由化學反 應，重複以共價鍵相互結合，形成
大分子的過程。 2. 單體：構成聚合物的小分子。 3. 單體單元：在聚合物結構中，重複
出現的部分。 4. 聚合物：又稱為高分子化合物，為
分子量非常大的物質。 5. 聚合度：一個高分子所含單體的數目，以 n 表示，但
■例
非凡電視-臺灣發明王 9-1（抗靜電的玉米塑膠）
2. 分類：根據熱性能和加工特性。
(1) 熱塑性塑膠：
① 結構：聚合鏈都是線形或帶支鏈的結構，分子鏈間只有分子間作用力。 ② 特性：具有加熱軟化、冷卻硬化的特性，可回收重新塑造再利用的塑膠。 ③ 回收標誌：由美國 塑膠製品協會訂定常用的
■例：由乙二醇和對苯二甲酸單體，縮合聚合成聚 對苯二甲酸乙二酯（PET）。 上述物質是商品名稱為達克綸的聚酯纖維， 可作為衣料纖維，亦可製成寶特瓶。
(2) 特性：聚合物所含元素的質量百分率組成與單體不同。
動畫：縮合聚合反應
四、同元聚合物與共聚物（配合翰版課本 P.127；講義 P.134）
1. 同元聚合物：由一種單體聚合而成的聚合物。
■例：聚氯乙烯是由氯乙烯聚合而成；澱粉是由 -葡萄糖聚合而成。
2. 共聚物：由兩種或兩種以上的單體聚合而成的聚合 物。
■例：耐綸-66 是由 1,6-己二胺和己二酸縮合聚合而成。
範例 3 加成反應的條件
下列何者是加成聚合反應的必要條件？ (A)單體為多官能基化合物 (B)單體為不飽和有機化合物 (C)由兩種以上的單體聚合而 成 (D)聚合過程中釋出小分子 (E)單體單元和單體含有之原子種類及數目不同。
範例 4 聚乙烯的性質
有關聚乙烯的敘述，哪些正確？ (A)以乙烯為單體 (B)是一種縮合聚合物 (C)是一種加成聚合物 (D)為同元聚合物 (E)為共聚物。
■解： 聚乙烯（PE）為加成聚合物，單體為乙烯的同元聚合物。
■ 答：(A)(C)(D)
類題 4-1
下列各種有機分子，哪些可作為加成聚合物之單體？
■解： (A) 縮合聚合反應的單體才需具此條件。 (C) 可以由一種或多種單體進行聚合。 (D) 縮合聚合反應才會釋出小分子。 (E) 單體單元和單體有相同的原子種類及數目。
■ 答：(B)
類題 3-1
下列何種物質可作為縮合聚合反應的單體？
■解： (D) 單體至少有兩種官能基可進行縮合反應。
■ 答：(D)
■ 答：(D)
三、加成與縮合聚合反應
（配合翰版課本 P.125、P.126；講義 P.133）
1. 加成聚合反應：單體間藉由化學鍵結合而成聚合物，沒有損失單體中任何原子，也 沒有產生其他副產物，即聚合物的單體單元之原子種類及數目與單體相同。
(1) 單體：具有不飽和 鍵的 C＝C 或 C≡C 的化合物。
直鏈狀飽和烴燃燒，每 1 mol CH2 原子團放熱 156 kcal。求 100 g 聚乙烯完全燃燒，約放 熱若干 kcal？ (A) 1500 (B) 1300 (C) 1200 (D) 1100 (E) 800。
■解：聚乙烯分子量＝28n 1 mol 聚乙烯有 2n mol CH2 100 2n 156＝1114.3≒1100 (kcal) 28n
n 為非固定值。
二、聚合物的性質
（配合翰版課本 P.125；講義 P.132）
1. 聚合物通常是由不同數目的單體聚合而成的混合物，故聚合物的分子量多以平均分 子量表示，其平均分子量大約在 103 以上。
2. 聚合物的性質與其單體的性質差異甚大。 ：乙烯（有 鍵）和聚乙烯（全為 鍵）化學性質 不同。
■ 答：(C)
範例 2 聚合度之計算
聚乙烯之分子式可以
表示，若某聚乙烯之分子量約 40000，則其 n 值約
為若干？
(A) 2000 (B) 1400 (C) 1000 (D) 700 (E) 500。
■解：
＝40000
28 × n＝40000
解得 n＝1428≒1400
Hale Waihona Puke Baidu
■ 答：(B)
類題 2-1
■例
範例 1 聚合物的性質
下列關於聚合物的敘述，何者錯誤？ (A)聚合物是由不同數目的單體分子組成之混合物 (B)聚合物鏈上所接的官能基保有此官能基原有之化性 (C)聚合物有側鏈時，並不影 響其比重大小及機械性質 (D)聚合物鏈上所接的官能基之活性會受到鄰近官能基的影 響 (E)聚合物很難結晶成晶體，所以沒有一定的熔點。
■解： (C) 聚合物有側鏈時，會影響分子排列的緊密性，而使比重減小及機械強度降低。 ■ 答：(C)
類題 1-1
下列有關聚合物的敘述，何者正確？ (A)聚合物為純物質 (B)易形成晶體 (C)聚合物的分子量為其平均分子量 (D)組成的 單體僅限一種。
■解： 聚合物為混合物，其分子量以平均分子量表示；由於聚合物分子大小不一，故 無法形成晶體；組成聚合物的單體可一種或多種聚合。
3. 若聚合物的分子鏈上有官能基，其性質與單體的官能基相同，但這些官能基的活性，
會■例受鄰近官能基的影響。
■例 ：
和
均具有可解離的 H＋。
4. 聚合物的分子間有很強的分子間作用力，可利用其機 械性加工成各種製品。但若聚合物的分子有側鏈，會 影響分子排列的緊密性，造成比重減小及機械強度降 低。 ：高密度聚乙烯材質偏硬；低密度聚乙烯材質較軟。
■解： 單體必須具有不飽和的 鍵，方可進行加成聚合。 ■ 答：(B)(D)(E)
五、塑膠
（配合翰版課本 P.128 ～ P.131；講義 P.135）
1. 定義：以高分子量的合成樹脂為主要成分，加入適當的添加劑，如塑化劑、穩定劑、 著色劑等，經過加工成型的材料。
塑化劑：為削弱聚合物分子間的凡得瓦力，從而 增加聚合物分子鏈的移動性，降低分子的結晶度，增加它的可塑性。常用的是 鄰苯二甲酸酯類。 ：鄰苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP）。
■例：乙烯聚合反應。
(2) 特性：聚合物所含元素的質量百分率組成與單體相同，聚合物的分子量即為 單體分子量的整數倍。 動畫：加成聚合反應
2. 縮合聚合反應：具有雙官能基單體相互結合時，經由脫去水、醇、氨或鹵化物等小 分子而聚合成高分子的反應。
(1) 單體：通常至少含有兩個官能基的化合物，在不同方位進行連續的分子間縮 合反應。
一、定義
（配合翰版課本 P.124；講義 P.132）
1. 聚合反應：許多小分子經由化學反 應，重複以共價鍵相互結合，形成
大分子的過程。 2. 單體：構成聚合物的小分子。 3. 單體單元：在聚合物結構中，重複
出現的部分。 4. 聚合物：又稱為高分子化合物，為
分子量非常大的物質。 5. 聚合度：一個高分子所含單體的數目，以 n 表示，但
■例
非凡電視-臺灣發明王 9-1（抗靜電的玉米塑膠）
2. 分類：根據熱性能和加工特性。
(1) 熱塑性塑膠：
① 結構：聚合鏈都是線形或帶支鏈的結構，分子鏈間只有分子間作用力。 ② 特性：具有加熱軟化、冷卻硬化的特性，可回收重新塑造再利用的塑膠。 ③ 回收標誌：由美國 塑膠製品協會訂定常用的
■例：由乙二醇和對苯二甲酸單體，縮合聚合成聚 對苯二甲酸乙二酯（PET）。 上述物質是商品名稱為達克綸的聚酯纖維， 可作為衣料纖維，亦可製成寶特瓶。
(2) 特性：聚合物所含元素的質量百分率組成與單體不同。
動畫：縮合聚合反應
四、同元聚合物與共聚物（配合翰版課本 P.127；講義 P.134）
1. 同元聚合物：由一種單體聚合而成的聚合物。
■例：聚氯乙烯是由氯乙烯聚合而成；澱粉是由 -葡萄糖聚合而成。
2. 共聚物：由兩種或兩種以上的單體聚合而成的聚合 物。
■例：耐綸-66 是由 1,6-己二胺和己二酸縮合聚合而成。
範例 3 加成反應的條件
下列何者是加成聚合反應的必要條件？ (A)單體為多官能基化合物 (B)單體為不飽和有機化合物 (C)由兩種以上的單體聚合而 成 (D)聚合過程中釋出小分子 (E)單體單元和單體含有之原子種類及數目不同。
範例 4 聚乙烯的性質
有關聚乙烯的敘述，哪些正確？ (A)以乙烯為單體 (B)是一種縮合聚合物 (C)是一種加成聚合物 (D)為同元聚合物 (E)為共聚物。
■解： 聚乙烯（PE）為加成聚合物，單體為乙烯的同元聚合物。
■ 答：(A)(C)(D)
類題 4-1
下列各種有機分子，哪些可作為加成聚合物之單體？
■解： (A) 縮合聚合反應的單體才需具此條件。 (C) 可以由一種或多種單體進行聚合。 (D) 縮合聚合反應才會釋出小分子。 (E) 單體單元和單體有相同的原子種類及數目。
■ 答：(B)
類題 3-1
下列何種物質可作為縮合聚合反應的單體？
■解： (D) 單體至少有兩種官能基可進行縮合反應。
■ 答：(D)
■ 答：(D)
三、加成與縮合聚合反應
（配合翰版課本 P.125、P.126；講義 P.133）
1. 加成聚合反應：單體間藉由化學鍵結合而成聚合物，沒有損失單體中任何原子，也 沒有產生其他副產物，即聚合物的單體單元之原子種類及數目與單體相同。
(1) 單體：具有不飽和 鍵的 C＝C 或 C≡C 的化合物。
直鏈狀飽和烴燃燒，每 1 mol CH2 原子團放熱 156 kcal。求 100 g 聚乙烯完全燃燒，約放 熱若干 kcal？ (A) 1500 (B) 1300 (C) 1200 (D) 1100 (E) 800。
■解：聚乙烯分子量＝28n 1 mol 聚乙烯有 2n mol CH2 100 2n 156＝1114.3≒1100 (kcal) 28n
n 為非固定值。
二、聚合物的性質
（配合翰版課本 P.125；講義 P.132）
1. 聚合物通常是由不同數目的單體聚合而成的混合物，故聚合物的分子量多以平均分 子量表示，其平均分子量大約在 103 以上。
2. 聚合物的性質與其單體的性質差異甚大。 ：乙烯（有 鍵）和聚乙烯（全為 鍵）化學性質 不同。
■ 答：(C)
範例 2 聚合度之計算
聚乙烯之分子式可以
表示，若某聚乙烯之分子量約 40000，則其 n 值約
為若干？
(A) 2000 (B) 1400 (C) 1000 (D) 700 (E) 500。
■解：
＝40000
28 × n＝40000
解得 n＝1428≒1400
Hale Waihona Puke Baidu
■ 答：(B)
類題 2-1
■例
範例 1 聚合物的性質
下列關於聚合物的敘述，何者錯誤？ (A)聚合物是由不同數目的單體分子組成之混合物 (B)聚合物鏈上所接的官能基保有此官能基原有之化性 (C)聚合物有側鏈時，並不影 響其比重大小及機械性質 (D)聚合物鏈上所接的官能基之活性會受到鄰近官能基的影 響 (E)聚合物很難結晶成晶體，所以沒有一定的熔點。
■解： (C) 聚合物有側鏈時，會影響分子排列的緊密性，而使比重減小及機械強度降低。 ■ 答：(C)
類題 1-1
下列有關聚合物的敘述，何者正確？ (A)聚合物為純物質 (B)易形成晶體 (C)聚合物的分子量為其平均分子量 (D)組成的 單體僅限一種。
■解： 聚合物為混合物，其分子量以平均分子量表示；由於聚合物分子大小不一，故 無法形成晶體；組成聚合物的單體可一種或多種聚合。
3. 若聚合物的分子鏈上有官能基，其性質與單體的官能基相同，但這些官能基的活性，
會■例受鄰近官能基的影響。
■例 ：
和
均具有可解離的 H＋。
4. 聚合物的分子間有很強的分子間作用力，可利用其機 械性加工成各種製品。但若聚合物的分子有側鏈，會 影響分子排列的緊密性，造成比重減小及機械強度降 低。 ：高密度聚乙烯材質偏硬；低密度聚乙烯材質較軟。
■解： 單體必須具有不飽和的 鍵，方可進行加成聚合。 ■ 答：(B)(D)(E)
五、塑膠
（配合翰版課本 P.128 ～ P.131；講義 P.135）
1. 定義：以高分子量的合成樹脂為主要成分，加入適當的添加劑，如塑化劑、穩定劑、 著色劑等，經過加工成型的材料。
塑化劑：為削弱聚合物分子間的凡得瓦力，從而 增加聚合物分子鏈的移動性，降低分子的結晶度，增加它的可塑性。常用的是 鄰苯二甲酸酯類。 ：鄰苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP）。