醛酮醌习题解答

醛酮醌习题

一、完成反应式 1、(CH 3)2CHOH

[O]

HCN

A

B

C

H 3O +

2、CH 3CHO + CH 3OH(过量)

干HCl

3、

O

4、O

Zn--Hg

5、CH=CHCHO

NaBH 4

6、

CH 3CHO

7、

OH CHO

CH 3HO

NaOH

A

B

8、CHCH 3

OH

9、

O

NaHSO 3

10、CH 3COCH H 2N OH

11、CH 3COCH 2N NH 2

解：1、

(CH 3)2C=O A:B:OH

CH 3CCH 3

CN

C:OH

COOH CH 3CCH 3

2、

CH 3CH

OCH 3

OCH 3 3、OH

4、

5、

CH=CHCH 2OH

6、CH 3CH=CHCHO

7、A:B:O CH 3

O

+CH 3

COONa

CH 3

CH 2OH

8

、

COONa + CHI 3

9、

ONa

SO 2OH

OH

SO 2ONa

10、(CH 3)2C=N OH 11、(CH 3)2C=N NH 2

二、选择

（1）用于保护醛基的反应是( )

1.康尼查罗

2. 生成缩醛

3. 羟醛缩合

4.克莱门森

5. 碘仿反应

（2）能发生康尼查罗反应的是( )

1. 2-甲基丙醛

2. 乙醛

3. 2-戊酮

4. 2,2-二甲基丙醛

5.丙醛

（3）有碘仿反应又能与NaHSO 3反应的是( )

1. 丙醛

2. 2-丁酮

3.乙醇

4. 异丙醇

5.乙酸甲酯

（4）羰基活性最大的是( ) 1.丙醛 2.乙醛 3.丙酮 4.苯乙酮 5. 2-氯丙醛

（5）羰基活性最大的是( ) 1.甲醛 2.乙醛 3.丙酮 4.苯乙酮 5.苯甲醛

（6）提高HCN 与CH 3CHO 加成反应V 的是( )

1. NaOH

2.干HCl

3. H 2SO 4

4. K 2CrO 4

5. H 2O 解：（1）2 （2）4 （3）2 （4）5 （5）1 （6）1

三、合成

注：各类官能团反应熟悉后，合成路径会有许多，答案仅罗列一二，以后章节均如此。

1、以乙烯为原料合成CH 32CH 3OH

解：（1）制备醇方法较多，因产物需要增长碳链，而且是仲醇，因此考虑格氏试剂与醛的反

应可制得仲醇； （2）原料为乙烯，与产物结构联系起来看，可将产物分割为两部分：乙醛与溴化乙基镁，

两者均可通过乙烯制得。

CH 2=CH 2 + HBr

CH 3CH 2Br

Mg 无水Et 2O CH 3CH 2MgBr

（1）CH 3CH 2Br

H 2O

C 2H 5OH NaOH

（2）

CrO 吡啶3CHO

（3）CH 3CHCH 2CH 3OH

CH 3CH 2MgBr +H 3O +

CH 3CH 32CH OMgBr

（注：乙醇氧化为乙醛也可经铜的催化脱氢氧化而制得）

2、由烯丙醛合成甘油醛：

CH 2CHCHO

CH 2CH CHO

解：产物通过原料中双键的弱氧化可以完成，但是氧化体系亦会破坏醛基，因此先将醛基保

护，完成反应后再释放：

CH 2

CHCHO

EtOH 干HCl

CH 2CH CH(OEt)2

CH 2CH CH(OEt)242TM

3、由1-丁炔合成2-溴丁烷：HC CCH 2CH 3

CH 32CH 3Br

解法一：

HC CCH 2CH H 2

H 2

C=CCH 2CH 3

HBr

TM

（反式还原体系亦可）

解法二：卤代烃制备除了卤代、加成之外，也可通过官能团的转换来制备：醇与氢卤酸的

S N 反应；醇可由原料炔经过系列反应得到：

HC CCH 2CH 3

H 2O H 3CCOCH 2CH 3

H 2SO 4/HgSO 4

4

H 3CCHCH 2CH 3

OH HBr

TM

4、C 6H 6

Ph C OH

3

CH 3

解：产物为增加碳原子的叔醇，考虑酮与格式试剂。产物分割有两种方法：

Ph MgBr + CH 3COCH 3 ； Ph CH 3O

+ CH 3MgBr ，

合成一：

C 6H 6

Br 23+

TM

3

PhBr

PhMgBr

3

合成二：

C 6H 6

CH 3COCl 3

Ph CH 3

O 1)CH 3MgBr

3TM

5

CHO

解：产物为增加一个碳的醛，羰基处于中间氧化态，故既可由醇氧化得到，亦可由酸还原。 方法一：考虑由醇温和氧化得到，故反推：

CH 2OH

，

增加一个碳的伯醇制备考虑格式试剂与甲醛，格式试剂通过原料制备：

1)HCHO Br

2MgBr

3+

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