偶氮染料
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3-2-1——慢性毒性
• 慢性口服剂量参考值（RFD）：在饮用水 的含量为20mg/L时，会引起脑部细胞液泡 化，改变小鼠的肝脏细胞。对氨基联苯的 RFD为o.oo3mg/ （kg*d）
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3-2-2——致癌效应
• 充分的分子流行病学研究和病理数据表明：人类 职业性接触对二氨基联苯会诱发肿瘤或旁观癌变。 最长潜伏期为16a
3Hale Waihona Puke 2、氮染料的作用• 市场上用量最多大的是单偶氮染料和双偶 氮染料
• 偶氮染料色谱齐全，色光良好是，染色牢 度较高，是最重要的一类和成染料
• 目前世界上约三分之二的合成染料是偶氮 染料，估计有2000个品种近60万吨年产量
4
3、偶氮染料的危害
• ——以对二氨基联苯为基础的偶氮染料的 毒性为例
5
3-1——作用机制
8
• 另外，一些偶氮型染料和气代谢产物对氨 基芳香胺化合物会对人体皮肤过敏，过敏 性主要是由于染料活性基与皮肤蛋白质中 的氨基或硫基发生共价结合
9
3-2——毒性数据
• 对二氨基联苯是偶氮染料的基本组成物质， 美国环保署于1987年（最后修订日期为 2003.3.12）公布了对二氨基联苯的各种制 毒剂量
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4、禁用偶氮染料
• 并非所有偶氮染料都受禁止，受禁的只是经还原 会释出法例指定的23种芳香胺类的偶氮染料，约 有130种。这些受禁偶氮染料染色的服装或其他 消费品与人体皮肤长期接触后，会与代谢过程中 释放的成分混合并产生还原反应形成致癌的芳香 胺化合物，这种化合物会被人体吸收，经过一系 列活化作用使人体细胞的DNA发生结构与功能的 变化，成为人体病变的诱因。
偶氮染料
1
• 什么是偶氮染料？ • 偶氮染料的作用 • 偶氮染料的危害 • 禁用偶氮染料
2
1、什么是偶氮染料？
• 偶氮染料是指含有1个或1个以上的偶氮基 （-N=N-）于其连接部分至少含有一个芳香 族结构的染料，是印染企业在对不了机纺 织品或塑料制品惊醒染色加工时使用的一 种化学制剂
• 例如：苏丹红是一类合成型偶氮染料,其品 种主要包括苏丹红1号、苏丹红2号、苏丹 红3号和苏丹红4号, 主要用于溶剂、油、 蜡、汽油增色以及鞋和地板等的增光。
18
• 生产过程中有三种带入致癌芳香胺的可能途径： • 1、使用的原料中带入了致癌芳香胺，如同分异构
体的形式代入，他们会发生下列2/3的可能性 • 2、由于采用致癌芳香胺作原料。而大多数偶合反
应的转化率不会定量，使最终成品中夹带了这些 致癌芳香胺 • 3、由于致癌芳香胺做重氮组分组成的偶淡然里哦 啊，在人体排出的具有还原性的物质作用下会发 成裂解，解放出这些致癌芳香胺
• 综上所述：偶氮染料对人体有害的主要原 因是——
•
偶氮染料在与人体的接触过程中，
费还原分解产生了有致癌作用的芳香胺。
•
• 下面我们就来看看这种作用是如何发生的
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偶氮染料的光汗协同降解及芳香胺 的生成
• 实验内容： • 以活性鲜红X-3B为目标染料，选择
AATCC标准人工汗液在光照条件下进行偶 氮染料的降解反应。 • 通过测定降解过程中紫外-可见吸收光谱的 变化，表征了光汗协同对偶氮染料的降解 过程的影响。
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• 1994年德国政府正式在“食品及日用消费品”法规中， 禁止使用某些偶氮染料于长期与皮肤接触的消费品， 并于96年4月实行之后，荷兰政府也于96年8月制定 了类似的法例，我国国家质检总局亦于2002年拟草了 “纺织品基本安全技术要求”的国家标准。
• ２００２年９月１１日欧盟委员会发出第六十一号令， 禁止使用在还原条件下分解会产生２２种致癌芳香胺 的偶氮染料，并规定２００３年９月１１日之后，在 欧盟１５个成员国市场上销售的欧盟自产或从第三国 进口的有关产品中，所含会分解产生２２种致癌芳香 胺的偶氮染料含量不得超过３０×１０－６的限量。 ２００３年１月６日，欧盟委员会进一步发出２００ ３年第三号令，规定在欧盟的纺织品、服装和皮革制 品市场上禁止使用和销售含铬偶氮染料，并将于２０ ０４年６月３０日生效。
• 芳香胺如乙萘胺，联苯胺是合成染料的基本原料， 偶氮染料的还原分解会产风芳香胺，芳香胺的化 合物在动物体内常在远隔部位诱发癌瘤：例如， 芳香胺四氨基联苯，经历干的代谢，依靠两类酶 的激活生成醋酯，然后被转运至膀胱，在传输过 程中，这些活性粒子与血红蛋白结合，生成鸟嘌 呤C8的加合物，这种加合物可以修改DNA双链， 使其变性或狂一突变
• 以对二氨基联苯为基础的偶按染料，分子 结构中含有可致癌的偶单键（-N=N-）。这 类染料与人体或动物体接触，会逐渐进入， 通过人体代谢中产生的还原性物质作用， 偶氮顺关键会被还原，变成氨基产生芳香 胺
6
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• -N=N-
-NH2
• 这类化合物的代表是二甲基偶氮苯（即奶油黄， 可将人工奶油染成黄色的染料），将其掺入饲料 中长期喂养白鼠，课引起肝癌
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4-1禁用偶氮染料的检测标准
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4-2需要检测偶氮的产品
• 需要禁用偶氮染料的检测的产品主要是直 接且长期与人体皮肤接触的纺织品和皮革 制品具体包括：
• 美国环保署还制定了对二氨基联苯在饮用水中的 浓度标准和吸入致癌危险剂量，应用水的浓度标 准低于6.7*10^-3ug/L，危险标准的估计采用外推 法，并考虑其他危险因素）三万分之一。吸入致 癌危险剂量为低于6.7*10^-2ug/m3,危险标准为三 千分之一。
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14
3-2-3偶氮染料是如何影响人的身体 健康的呢？
• 具体过程与操作
16
• 结论： 1、光照与汗液对偶氮染料的降解脱色
有明显的协同作用 2、 汗液中期主要作用的是有机组分，
而无机盐对其有一定的一致作用 3、 且反应速率随着光强的增大而增大
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3-2-4致癌芳香胺是如何被带入偶氮 染料中的？
偶氮染料制造中有两个基本反应是重氮反应和偶 氮反应。 芳香族伯胺（又称重氮组分）与亚硝酸作用生成 重氮盐的反应成为重氮反应，印象重氮反应的因 素有无机盐，眼小孙的用量、反应温度和芳香胺 的碱性强弱等 重氮盐和酚类或芳香胺（又称偶合组分）作用生 成偶淡化和物的反应叫做耦合反应。影响偶合反 应的因素有重氮组分和偶合组分的性质，介质的 PH、反应温度和盐效应等。
3-2-1——慢性毒性
• 慢性口服剂量参考值（RFD）：在饮用水 的含量为20mg/L时，会引起脑部细胞液泡 化，改变小鼠的肝脏细胞。对氨基联苯的 RFD为o.oo3mg/ （kg*d）
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3-2-2——致癌效应
• 充分的分子流行病学研究和病理数据表明：人类 职业性接触对二氨基联苯会诱发肿瘤或旁观癌变。 最长潜伏期为16a
3Hale Waihona Puke 2、氮染料的作用• 市场上用量最多大的是单偶氮染料和双偶 氮染料
• 偶氮染料色谱齐全，色光良好是，染色牢 度较高，是最重要的一类和成染料
• 目前世界上约三分之二的合成染料是偶氮 染料，估计有2000个品种近60万吨年产量
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3、偶氮染料的危害
• ——以对二氨基联苯为基础的偶氮染料的 毒性为例
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3-1——作用机制
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• 另外，一些偶氮型染料和气代谢产物对氨 基芳香胺化合物会对人体皮肤过敏，过敏 性主要是由于染料活性基与皮肤蛋白质中 的氨基或硫基发生共价结合
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3-2——毒性数据
• 对二氨基联苯是偶氮染料的基本组成物质， 美国环保署于1987年（最后修订日期为 2003.3.12）公布了对二氨基联苯的各种制 毒剂量
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4、禁用偶氮染料
• 并非所有偶氮染料都受禁止，受禁的只是经还原 会释出法例指定的23种芳香胺类的偶氮染料，约 有130种。这些受禁偶氮染料染色的服装或其他 消费品与人体皮肤长期接触后，会与代谢过程中 释放的成分混合并产生还原反应形成致癌的芳香 胺化合物，这种化合物会被人体吸收，经过一系 列活化作用使人体细胞的DNA发生结构与功能的 变化，成为人体病变的诱因。
偶氮染料
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• 什么是偶氮染料？ • 偶氮染料的作用 • 偶氮染料的危害 • 禁用偶氮染料
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1、什么是偶氮染料？
• 偶氮染料是指含有1个或1个以上的偶氮基 （-N=N-）于其连接部分至少含有一个芳香 族结构的染料，是印染企业在对不了机纺 织品或塑料制品惊醒染色加工时使用的一 种化学制剂
• 例如：苏丹红是一类合成型偶氮染料,其品 种主要包括苏丹红1号、苏丹红2号、苏丹 红3号和苏丹红4号, 主要用于溶剂、油、 蜡、汽油增色以及鞋和地板等的增光。
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• 生产过程中有三种带入致癌芳香胺的可能途径： • 1、使用的原料中带入了致癌芳香胺，如同分异构
体的形式代入，他们会发生下列2/3的可能性 • 2、由于采用致癌芳香胺作原料。而大多数偶合反
应的转化率不会定量，使最终成品中夹带了这些 致癌芳香胺 • 3、由于致癌芳香胺做重氮组分组成的偶淡然里哦 啊，在人体排出的具有还原性的物质作用下会发 成裂解，解放出这些致癌芳香胺
• 综上所述：偶氮染料对人体有害的主要原 因是——
•
偶氮染料在与人体的接触过程中，
费还原分解产生了有致癌作用的芳香胺。
•
• 下面我们就来看看这种作用是如何发生的
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偶氮染料的光汗协同降解及芳香胺 的生成
• 实验内容： • 以活性鲜红X-3B为目标染料，选择
AATCC标准人工汗液在光照条件下进行偶 氮染料的降解反应。 • 通过测定降解过程中紫外-可见吸收光谱的 变化，表征了光汗协同对偶氮染料的降解 过程的影响。
20
• 1994年德国政府正式在“食品及日用消费品”法规中， 禁止使用某些偶氮染料于长期与皮肤接触的消费品， 并于96年4月实行之后，荷兰政府也于96年8月制定 了类似的法例，我国国家质检总局亦于2002年拟草了 “纺织品基本安全技术要求”的国家标准。
• ２００２年９月１１日欧盟委员会发出第六十一号令， 禁止使用在还原条件下分解会产生２２种致癌芳香胺 的偶氮染料，并规定２００３年９月１１日之后，在 欧盟１５个成员国市场上销售的欧盟自产或从第三国 进口的有关产品中，所含会分解产生２２种致癌芳香 胺的偶氮染料含量不得超过３０×１０－６的限量。 ２００３年１月６日，欧盟委员会进一步发出２００ ３年第三号令，规定在欧盟的纺织品、服装和皮革制 品市场上禁止使用和销售含铬偶氮染料，并将于２０ ０４年６月３０日生效。
• 芳香胺如乙萘胺，联苯胺是合成染料的基本原料， 偶氮染料的还原分解会产风芳香胺，芳香胺的化 合物在动物体内常在远隔部位诱发癌瘤：例如， 芳香胺四氨基联苯，经历干的代谢，依靠两类酶 的激活生成醋酯，然后被转运至膀胱，在传输过 程中，这些活性粒子与血红蛋白结合，生成鸟嘌 呤C8的加合物，这种加合物可以修改DNA双链， 使其变性或狂一突变
• 以对二氨基联苯为基础的偶按染料，分子 结构中含有可致癌的偶单键（-N=N-）。这 类染料与人体或动物体接触，会逐渐进入， 通过人体代谢中产生的还原性物质作用， 偶氮顺关键会被还原，变成氨基产生芳香 胺
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• -N=N-
-NH2
• 这类化合物的代表是二甲基偶氮苯（即奶油黄， 可将人工奶油染成黄色的染料），将其掺入饲料 中长期喂养白鼠，课引起肝癌
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4-1禁用偶氮染料的检测标准
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4-2需要检测偶氮的产品
• 需要禁用偶氮染料的检测的产品主要是直 接且长期与人体皮肤接触的纺织品和皮革 制品具体包括：
• 美国环保署还制定了对二氨基联苯在饮用水中的 浓度标准和吸入致癌危险剂量，应用水的浓度标 准低于6.7*10^-3ug/L，危险标准的估计采用外推 法，并考虑其他危险因素）三万分之一。吸入致 癌危险剂量为低于6.7*10^-2ug/m3,危险标准为三 千分之一。
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3-2-3偶氮染料是如何影响人的身体 健康的呢？
• 具体过程与操作
16
• 结论： 1、光照与汗液对偶氮染料的降解脱色
有明显的协同作用 2、 汗液中期主要作用的是有机组分，
而无机盐对其有一定的一致作用 3、 且反应速率随着光强的增大而增大
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3-2-4致癌芳香胺是如何被带入偶氮 染料中的？
偶氮染料制造中有两个基本反应是重氮反应和偶 氮反应。 芳香族伯胺（又称重氮组分）与亚硝酸作用生成 重氮盐的反应成为重氮反应，印象重氮反应的因 素有无机盐，眼小孙的用量、反应温度和芳香胺 的碱性强弱等 重氮盐和酚类或芳香胺（又称偶合组分）作用生 成偶淡化和物的反应叫做耦合反应。影响偶合反 应的因素有重氮组分和偶合组分的性质，介质的 PH、反应温度和盐效应等。