wittig反应

wittig反应

羰基用膦叶立德变为烯烃，称Wittig 反应(叶立德反应、维蒂希反应)。这是一个非常有价值的合成方法，用于从醛、酮直接合成烯烃。

本反应是由仲烃基溴(较典型)与三苯磷作用生成叶立德(Ylides，分子内两性离子)，后者与醛或酮反应(Wittig 反应)，给出烯烃和氧化三苯磷，反应形式（如图）：

Wittig 反应

这是极有价值的合成烯烃的一般方法。根据中间体叶立德的稳定性可分为不稳定的叶立德的反应和稳定的叶立德的反应。

1.不稳定的叶立德的反应

当 RR'CHBr 中，R 和R' 是氢原子或简单烷基，则烃基三苯基磷盐的α-H 酸性较弱，需较强的碱（常用丁基锂或苯基锂）才能生成叶立德，刚生成的叶立德活性很高，是类似格氏试剂那样强的亲核试剂，能迅速地在温和条件下与醛或酮起反应给出加成物，反应不可逆。加成物可自发分解给出烯烃。

产物如有立体异构，则一般得到 E 和 Z 的混合物.

如用苯基锂制备叶立德，并且使反应在较低温度下进行，则产物以 E 异构体为主。

2.稳定的叶立德的反应

当 RR'CHBr 中，R 或R' 是一个-M 基团（吸电子基团，如酯基），则烃基三苯基磷盐的去质子化可以在较弱的碱性条件下实现，并且产生的叶立德较稳定，可以分离，其活性相对较弱，一般需与亲电性较强的羰基反应。当产物有主体异构存在时，E- 异构体通常占优。