高邻位高分子量热塑性酚醛树脂研制

热塑性酚醛树脂及其工艺

热塑性酚醛树脂，即线型酚醛树脂，它不含进一步缩聚的基团，加固化剂并加热才能固化。如以六亚甲基四胺为固化剂，固化温度150 ℃,有没有办法可以降低它的固化温度? 当甲醛／苯酚（摩尔比）小于1时，可得热塑性产物，称热塑性酚醛树脂，即线型酚醛树脂，它不含进一步缩聚的基团，加固化剂并加热才能固化。如以六亚甲基四胺为固化剂，固化温度150 ℃，混以填料制成的模塑粉俗称电木粉。当甲醛／苯酚(摩尔比)大于1时，在碱催化下先得到甲阶段树脂，即热固型酚醛树脂，能溶于有机溶剂，甲阶段树脂含能进一步缩聚的羟甲基，因此不需加固化剂即能固化：加热下反应得到乙阶段树脂，又称半溶酚醛树脂，不溶不熔但可溶胀和软化。再进一步反应则得到不溶不熔的体型结构丙阶段树脂，也称不溶酚醛树脂。甲阶段树脂长期存放也能自行固化。热固性酚醛树脂的固化形式分为常温固化和热固化两种。常温固化可使用无毒常温固化剂NL，也可使用苯磺酰氯或石油磺酸，但后两种材料的毒性、刺激性较大。酚醛树脂（BAKELITE）酚类和醛类的缩聚产物通称为酚醛树脂，一般常指由苯酚和甲醛经缩聚反应而得的合成树脂，它是最早合成的一类热固性树脂。酚醛树脂虽然是最老的一类热固性树脂，但由于它原料易得，合成方便，以及酚醛树脂具有良好的机械强度和耐热性能，尤其具有突出的瞬时耐高温烧蚀性能，而且树脂本身又有广泛改性的余地，所以目前酚醛树脂仍广泛用于制造玻璃纤维增强塑料、碳纤维增强塑料等复合材料。酚醛树脂复合材料尤其在宇航工业方面（空间飞行器、火箭、导弹等）作为瞬时耐高温和烧蚀的结构材料有着非常重要的用途。酚醛树脂的合成和固化过程完全遵循体型缩聚反应的规律。控制不同的合成条件（如酚和醛的比例，所用催化剂的类型等），可以得到两类不同的酚醛树脂：一类称为热固性酚醛树脂，它是一种含有可进一步反应的羟甲基活性基团的树脂，如果合成瓜不加控制，则会使体型缩聚反应一直进行至形成不熔、不溶的具有三向网络结构的固化树脂，因此这类树脂又称为一阶树脂；另一类称为热塑性酚醛树脂，它是线型树脂，在合成过程中不会形成三向网络结构，在进一步的固化过程中必须加入固化剂，这类树脂又称为二阶树脂。这两类树脂的合成和固化原理并不相同，树脂的分子结构也不同。

酚醛树脂

酚醛树脂酚醛树脂也叫电木，又称电木粉。原为无色或黄褐色透明物，市场销售往往加着色剂而呈红、黄、黑、绿、棕、蓝等颜色，有颗粒、粉末状。耐弱酸和弱碱，遇强酸发生分解，遇强碱发生腐蚀。不溶于水，溶于丙酮、酒精等有机溶剂中。苯酚醛或其衍生物缩聚而得。[1] 中文名：酚醛树脂英文名：PHENOL-FORMALDEHYDE RESIN 别称：电木化学式：C7H6O2 分子量：122.12134 CAS登录号：9003-35-4 诞生：1872年 1性质直线型酚醛树脂结构图固体酚醛树脂为黄色、透明、无定形块状物质，因含有游离酚而呈微红色，实体的比重平均1.7左右，易溶于醇，不溶于水，对水、弱酸、弱碱溶液稳定。由苯酚和甲醛在催化剂条件下缩聚、经中和、水洗而制成的树脂。因选用催化剂的不同，可分为热固性和热塑性两类。酚醛树脂具有良好的耐酸性能、力学性能、耐热性能，广泛应用于防腐蚀工程、胶粘剂、阻燃材料、砂轮片制造等行业。[1] 液体酚醛树脂为黄色、深棕色液体，如：碱性酚醛树脂主要做铸造黏结剂。高温性能

酚醛树脂最重要的特征就是耐高温性，即使在非常高的温度下，也能保持其结构的整体性和尺寸的稳定性。正因为这个原因，酚醛树脂才被应用于一些高温领域，例如耐火材料，摩擦材料，粘结剂和铸造行业。酚醛树脂耐火材料粘结强度酚醛树脂一个重要的应用就是作为粘结剂。酚醛树脂是一种多功能，与各种各样的有机和无机填料都能相容的物质。设计正确的酚醛树脂，润湿速度特别快。并且在交联后可以为磨具、耐火材料，摩擦材料以及电木粉提供所需要的机械强度，耐热性能和电性能。水溶性酚醛树脂或醇溶性酚醛树脂被用来浸渍纸、棉布、玻璃、石棉和其它类似的物质为它们提供机械强度，电性能等。典型的例子包括电绝缘和机械层压制造，离合器片和汽车滤清器用滤纸。高残碳率在温度大约为1000℃ 的惰性气体条件下，酚醛树脂会产生很高的残碳，这有利于维持酚醛树脂的结构稳定性。酚醛树脂的这种特性，也是它能用于耐火材料领域的一个重要原因。低烟低毒与其他树脂系统相比，酚醛树脂系统具有低烟低毒的优势。在燃烧的情况下，用科学配方生产出的酚醛树脂系统，将会缓慢分解产生氢气、碳氢化合物、水蒸气和碳氧

pvc树脂指标

悬浮聚氯乙烯树脂各项指标对制品的影响魏永涛王建兵（天津大沽化工有限责任公司，天津塘沽 300455） [摘要] 本文简单介绍了悬浮PVC树脂主要指标对制品的影响，并结合型材、管材、管件、透明片等硬制品的生产及应用要求，提出对树脂指标的具体数据，供大家参考。 [关键词]聚氯乙烯；制品；塑化；型材；管材；管件；透明片随着我国近年来国民经济的高速发展，聚氯乙烯树脂的应用领域不断拓宽，生产能力也逐年上升。据不完全统计，2002年国内聚氯乙烯产量为338.87万吨，比2001年增长15.25%，表观消费量为554.33万吨，比2001年增长10.76%。1998~2002年聚氯乙烯每年平均消费增长率为19.4%，产量年均增长率为13.69%，进口量年均增长27.8%。聚氯乙烯树脂作为重要的有机合成材料，广泛应用于轻工、建材、农业、日常生活、包装、电力、公用事业等部门，尤其在塑料业（建筑塑料、农用塑料、塑料包装材料、日用塑料、工业用工程塑料）领域占有重要的地位。随着加工业的发展，PVC树脂的消费结构也发生了巨大的变化，硬制品的消费比例由10年前的不到30%升至50~60%。因此，结合PVC树脂标准分析它对后加工的影响显得非常有意义。 PVC树脂的聚合方法有：悬浮聚合、乳液聚合和本体聚合。其中以悬浮聚合为主，该方法产量约占PVC树脂总产量的90%左右。因此本文以悬浮法PVC树脂为例来分析。 1.影响制品加工的主要树脂指标 1.1 粘数(Ｋ值、或平均聚合度) PVC树脂是相对分子量不等的PVC分子的混合物。树脂的平均聚合度对制品的机械性能及加工特性有极大影响，聚合度愈大，材料的强度、刚度、韧性、耐热及耐低温性愈好，但加工成型性能愈差。究其原因，主要是随PVC相对分子量的增加，大分子链间范德华引力和缠绕程度相应增加，使其材料力学性能提高，耐热性及耐低温性得以改善；同时，随着相对分子量的增加（对于悬浮法聚氯乙烯，相对分子量是聚合温度的函数），PVC分子链中缺陷结构相应减少，故材料耐热及耐热性提高。因此，平均聚合度的选择要综合考虑。另外，PVC树脂的分子量分布对塑料加工及制品性能有密切的关系。对于悬浮疏松型PVC 树脂，成型加工以分子量分布较窄为好，以保证加工性能和制品性能（塑化均匀）。因此，聚合过程要保证聚合温度的精确控制，减少造成分子量分布加宽的因素。 1.2 杂质粒子数杂质粒子是PVC树脂重要指标之一。杂质粒子分两种，一是外来机械杂质；二是由于聚合釜冲洗不干净后吸附防粘釜剂或树脂本身热稳定性差造成的在后处理工序中变黄的树脂颗粒。另外，设备设计不合理（如汽提塔、干燥床等），存在死角也会造成树脂长时间受热变色生成杂质粒子。在塑料加工过程中，如果杂质粒子偏多，会给生产、制品性能及消耗带来不利影响。比如在型材加工成型中，杂质粒子多，会在型材表面出现斑点，严重影响外观质量，因此不得不停车处理，造成废料的生成；另外，由于杂质粒子不塑化或虽然塑化但强度低，会在制品中形成缺陷点，降低制品的机械力学性能。 1.3 挥发物含量

第三章酚醛树脂胶粘剂

第三章酚醛树脂胶粘剂（PF）定义：PF是酚类和醛类在催化剂作用下形成的树脂的统称。在木材行业胶的使用排名：1——脲醛树脂；2——酚醛树脂优点：（1）优异的胶接强度（2）耐水，耐热，耐磨，化学稳定性好——特别是耐沸水能力强缺点：（1）颜色较深，有一定的脆性，易龟裂（2）水溶性酚醛树脂与脲醛树脂比较：固化时间较长，固化温度较高，对单板含水率要求严格（一般控制在5%~10%）酚醛树脂被广泛应用于：耐水一类的胶合板，装饰胶合板，木材层积塑料及纤维板 ζ合成酚醛树脂的原料合成酚醛树脂的酚类：主要是苯酚及其衍生物（二甲酚，间二苯酚，多元酚等）醛类：主要：甲醛，还有：乙醛，糠醛催化剂：盐酸，草酸，硫酸一，苯酚 1，①苯酚：又称：石灰酸， ②分子式： ③结构式：【3个官能度】 ④分子量：【记】 ⑤熔点：沸点：密度： 2，来源：（1）合成苯酚（2）煤焦油苯酚 3，苯酚能溶于：乙醇，乙醚，氯仿，苯，丙三醇，冰醋酸，脂肪酸，松节油，甲醛水溶液及加息水溶液

4，苯酚：呈酸性（比碳酸若）苯酚溶于氢氧化钠，生成酚盐：酸性比碳酸弱，将CO2通入酚盐，使苯酚游离析出： 5，苯酚有毒，具有腐蚀性，刺激作用。常温下稍有挥发二，甲酚 1，①分子式：（含有一个甲基的一元酚） ②分子量： ③3个同分异构体：邻甲酚：对甲酚：间甲酚：注意：官能度！三，二甲酚 1，①分子式： ②分子量： ③沸点：211~225℃ ④二甲酚：含有2个甲基的一元酚——外观：无色或棕色的透明液体，其腐蚀性及毒性类似苯酚 2，六个同分异构体：【反应活性点不同】 2,3二甲酚： 3,5二甲酚 2,5二甲酚

实验B 水溶性酚醛树脂胶的制备及性能测试

实验二水溶性酚醛树脂胶的制备一、目的要求了解酚醛树脂胶粘剂的合成原理，掌握水溶性酚醛树脂胶的制备方法二、实验原理酚醛树脂是最早用于胶粘剂工业的合成树脂品种之一，它是由苯酚(或甲酚、二甲酚、间苯二酚)与甲醛在酸性或碱性催化剂存在下缩聚而成。随着苯酚，甲醛用量配比和催化剂的不同，可生成热固性酚醛树脂和热塑性酚醛树脂两类。热固性酚醛树脂是用苯酚与甲醛以小于1摩尔比用量在碱性催化剂存在下(氨水、氢氧化钠)反应制成，它一般能溶于酒精和丙酮中．为了降低价格减少污染，可配制成水溶性酚醛树脂。热固性酚醛树脂经加热可进一步交联固化成不熔不溶物。热塑性酚醛树脂（又称线性酚醛树脂）是用苯酚与甲醛以1个摩尔比用量，在酸性催化剂（如盐酸）存在下反应制得，可溶于酒精和丙酮中。由于它是线形结构，所以虽经加热也不固化，使用时必须加入环六次甲基四胺等固化剂，才能使之发生交联变为不溶不熔物。热固性酚醛树脂和热塑性酚醛树脂结构式分别示意如下： OH CH 2OH CH 2 CH 2OH CH 2OH OH CH 2OH n OH CH 2CH 2OH OH n 热固性酚醛树脂热塑性酚醛树脂在实际使用时，一般情况下，往往首选热固性酚醛树脂胶粘剂，而热塑性酚醛树脂应用量要比热固性树脂少得多。末改性的热固性酚醛树脂胶粘剂的品种很多，现在国内通用的有三种，钡酚醛树脂胶是用氢氧化钡为催化剂制取的甲阶酚醛树脂，可以在石油磺酸的强酸作用下于室温固化，缺点是游离酚含量高达20％左右，对操作者身体有害。同时由于含有酸性催化剂，粘结木材时会使木材纤维素水解，胶接强度随时间增长而下降。醇溶性酚醛树脂胶是用氢氧化钠为催化剂制取的甲阶酚醛树脂，也可用酸催化剂室温固化，性能与钡酚树脂胶相同但游离酚含量在5％以下，水溶性酚醛树脂胶在这三种中是最重要的，因取游离酚含量低2.5％，对人体危害较小，同时，以水为溶剂可节约大量有机溶剂，目前，国产的酚醛树脂胶粘剂的性能已经以在石油磺酸的强酸作用下于室温固化，缺点是游离酚含量高达20％左右，对操作者身体有害。同时由于含有酸性催化剂，粘结木材时会使木材纤维素水解，胶接强度随时间增长而下降。醇溶性酚醛树脂胶是用氢氧化钠为催化剂制取的甲阶酚醛树脂，也可用酸催化剂室温固化，性能与钡酚树脂胶相同但游离酚含量在5％以下，水溶性酚醛树脂胶在这三种中是最重要的，因取游离酚含量低2.5％，对人体危害较小，同时，以水为溶剂可节约大量有机溶剂，目前，国产的酚醛树脂胶粘剂的性能已经达到指标。本实验为水溶性酚醛树脂的制备法。

聚氯乙烯树脂的形态与聚合方法

聚氯乙烯树脂的形态与聚合方法赵　新,骆建敏,张建斌 (新疆大学理化测试中心,新疆乌鲁木齐830046) 摘　要:用透射式电镜和X-射线衍射分析对国内外三种聚合方式合成的聚氯乙烯树脂进行了表面形态的比较观察和聚集态结构的研究,测量了树脂粒子的平均粒径,分散系数以及树脂的有序结构.结果表明聚合方法对树脂形态、粒径、分散系数和聚集态结构均有一定程度的影响. 关键词:聚氯乙烯树脂;形态;粒径;聚合方法中图分类号:O63 文献标识码:A 文章编号:1000-2839(2004)02-0155-03 Relationship between the Morphology of the Polyvinyl Chloride Resin and Its Polymerization Method ZHAO Xin,LU O Jian-min,ZHAN G Jian-bing (P hysics and Chemistry Detect Center,X inj iang Univ ersity,Urumqi,X inj iang830046,China) Abstract:T he a ppar ent mo rpholog y,the sta te of agg r egation and the par ticle diameter s o f po ly viny l chlor ide resins by different po lymer izatio ns ar e inv est ig ated by tr ansmiting elect ro n micr oscopy and X-ray diffr actio n pat-terns.T heir aver age diamet er and the disper sion co efficient ar e mea sur ed.T he r esults sho w that the mo rpholo-gy,the stat e o f ag gr eg atio n and the par ticle diamet ers of the r esin ar e Co nnected closely with the met ho d o f polymer izatio n. Key words:po ly viny l chlor ide resin;mor pho lo gy;par ticle dia meters;st ate of ag g reg atio n 聚氯乙烯(PVC)树脂可由悬浮、乳液和原位乳液等多种聚合方式合成,其产量是仅次于聚烯烃的第二大合成树脂,是生产聚氯乙烯制品的基础原料.为了保证聚氯乙烯制品的成型和使用的要求,该树脂在加工成型的配方设计中,通常需要添加各种辅料和助剂[1,2].这些添加的辅料和助剂的分散与吸收程度显然与聚氯乙烯树脂的形态与聚集态结构密切相关,并直接影响到制品的加工和使用性能[3].为了考察不同聚合方式与聚合物形态的关系,我们使用透射式电镜和X-射线衍射分析对国内外三种聚合方法得到的聚氯乙烯树脂进行了表面形态的比较观察和聚集态结构的研究,探讨了影响其形态、平均粒径、分散系数和聚集态结构的主要原因. 1　实验部分 1.1　聚氯乙烯树脂我们选用了国内外三家聚氯乙烯生产厂家用不同的聚合方法得到的聚氯乙烯树脂产品,作为电镜观察和X-衍射的样品并分别编号为A,B,和C,其主要物性参数如表1所示. 1.2　透射电镜观察聚氯乙烯树脂颗粒置于乙醇溶液中,经30min的超声波分散后,粘入铜网.在日立H-600型透射电镜下观察其形态以及分散相颗粒的大小和分散情况.表1　聚氯乙烯树脂的表观密度和聚合方法样品 (N o.) 表观密度 (g/ml) 聚合方法A0.52悬浮聚合 B0.54原位聚合 C0.50乳液聚合第21卷第2期新疆大学学报(自然科学版)V ol.21,N o.2 2004年5月Jo urnal of X injiang U niv er sity(N atur al Science Editio n)M a y,2004 收稿日期:2003-12-19 作者简介:赵新(1950-),男,教授.

酚醛树脂简介

1.1酚醛树脂简介 1.1.1酚醛树脂酚类化合物与醛类化合物缩聚而得的树脂为酚醛树脂。其中以苯酚和甲醛缩聚而得的酚醛树脂最为重要。酚醛树脂综合性能优良，是一种人工合成的最古老树脂，拥有近百年的使用历史。早在1872年德国化学家拜耳（A,Baeyer）首先发现了酚和醛在酸的存在下反应可以得到结晶的产物，但当时没有对其开展研究。接着化学家克莱堡（W,Kleeberg,1891）和史密斯(A,Smith,1899)对这个反应进行了研究。进入20世纪，1902年布卢默（B.Blumer）合成了第一个商业化酚醛树脂，命名为Laccain 。然而直到1905～1907，被称为酚醛树脂创始人的美国化学家巴克兰（L.H.Baekeland）才对酚醛树脂进行了系统而广泛的研究，并于1907年申请了关于酚醛树脂“加压、加热”固化的专利，而且于1910年10月10日成立了Bakelite公司。巴克兰的功绩不仅首次合成了交联的聚合物，而且发现了树脂的模压过程，实现了酚醛树脂的实用化，这对酚醛树脂的生产和应用起了很重大的作用。因此此年（1910年）定为酚醛树脂元年（或者合成高分子元年），巴克兰被成为酚醛树脂之父。由于酚醛树脂原料易得，价格低廉，生产工艺和设备简单，而且制品具有优异的机械性能、耐热性、耐寒性、电绝缘性、尺寸稳定性、成型加工性、阻燃性及低烟雾性，因此其成为工业部门不可缺少的材料，具有广泛的用途。 1.1.2酚醛树脂的合成、固化及其改进酚醛树脂是由酚类和醛类在酸性或碱性催化剂作用下合成的缩合物。主要的原料是苯酚和甲醛，此外，酚类还有甲酚、二甲酚、多元酚、乙基苯酚、苯基苯酚、丁基苯酚、戊基苯酚、双酚A、间苯二酚等；醛类还有乙醛、多聚甲醛、糠醛等。影响酚醛树脂合成和决定树脂性能的因素有：原料化学结构和单体官能度、酚醛摩尔比、催化剂的性质和反应介质的PH值。各种酚和醛按其化学结构不同，其所固有的官能度和反应能力也不同。属于线性（热塑性）的酚醛树脂是由三官能度及双官能度的酚和醛作用生成的，如：苯酚，邻、对甲酚，1，2，3－二甲酚，1，2，5-二甲酚和1，3，4－二甲酚。

酚醛树脂

苯酚羟甲基的存在使酚的酸性提高，羟基是吸电子基并有共扼效应，因此对位取代反应比较有利，邻位反应比较困难(位阻)。若变成酚氧基，邻位反应更容易些。在酸性介质易发生亲电取代而在碱性介质中酚氧形成π络合物，易发生酚氧的亲核反应，因存在溶剂作用、分子内氢键和分子间氢键，实际反应更加复杂。在极性溶剂酸性条件下，有利于在对位反应，而非极性溶剂碱性条件下和碱土金属氧化物、氢氧化物及其醋酸盐，将有利于邻位反应，，酚和有关化合物及相应阴离子电子密度分布将影响反应，列于表3-3和表3一4，酚氧离子的对位电子密度要高于邻位。以此可解释邻对位之比例。甲醛与苯酚的加成反应用氢氧化钠为催化剂时，首先苯酚与甲醛进行加成反应，生成多种羟甲酚，并形成一元酚醇和多元酚醇的混合物。这些羚甲基苯酚在室温下是稳定的。羚甲基酚可进一步发生加成反应缩聚反应在通常加成条件下，如在较高pH(约9)，温度60℃以下，缩聚反应很少发生，加成反应大约是缩聚反应的5倍，且甲醛与羟甲基苯酚的反应要比甲醛与酚反应容易，此现象将持续到50%甲醛被反应掉。在温度>60℃下，缩聚反应通常发生在单、双、三羟甲基苯酚、游离酚和甲醛之间，反应比较复杂，在加成反应发生的同时，也发生缩聚反应。由上述反应形成的一元酚醇、多元酚醇或二聚体等在反应过程中不断进行缩聚反应，使树脂相对分子量不断增大，若反应不加控制，树脂就会发生凝胶。虽然上述两种反应都可发生，但在加热和碱性催化条件下，醚键不稳定，所以反应以后一种为主。在此条件下，羟甲基主要与酚环上邻、对位的活泼氢反应形成次甲基(—CH2—)桥，而不是二个经甲基之间的脱水反应。羚甲基苯酚之间的反应要比羟甲基苯酚与苯酚的反应快。 20世纪40年代有人研究指出，热固性酚醛树脂中尚有少量醚键存在，但在后来加热固化过程中，在较高温度(如>160℃)下，醚键就脱去一分子甲醛而转变为次甲基键。酚环上的经甲基位置及活性与发生的反应类型有关，在加成反应中，酚羚基的对位较邻位的活性稍大，若以酚的第一个邻位引人释甲基的相对速率为1，则对位的相对速率为}.}}。但由于酚环l.-有两个邻位，所以在实际反应中邻羚甲酚较对赶甲酚生成速率要大得多;在缩聚反应中，对经甲酚较邻经甲酚活泼，因此缩聚反应时对位的容易进行，使酚醛树脂分子中主要留下了邻位的经甲基。用冷却法可使反应在凝胶点前任何时候停止，再加热又可使反应继续进行，由此可合成适合各种用途的树脂，如可控制较低的反应程度，制得平均相对分子质量很低的、在室温下可溶于水的水溶性酚醛树脂;也可进一步使缩聚反应进行至脱水成半固体的树脂，然后溶于醇类溶剂成为醇溶性酚醛树脂;若再进一步反应至脱水后成为固体树脂。显然，上述各种树脂的分子中都含有可以进一步缩聚的羟甲基.因为加成反应速率较缩聚反应的速率大得多，所以只要控制好反应让条件，就可得到一定相对分子质量的酚醛缩聚物。在聚合物中，凝胶点后，在其中的溶胶逐渐消失。按flory-Stockmayer理论，凝胶将在P/F=0 .75发生，但实际上不发生凝胶，仅在低于P/F=0 .5，甚至更低才发生凝胶。flory-Stockmayer理论预测的前提是无自聚、无取代、等反应活性等，而酚醛反应并非等活性，有位阻效应和分子屏蔽效应等. 邻、对位比取决于阳离子和pH值。对位取代用K* , Na十和较高的pH有利，而邻位取代在低对pH值、用二价阳离子如Ba、Ca+和Mg+有利。邻位的酮式结构由于位阻及氢键，较对位难于形成:.其反应动力学还未完全弄清楚、，般认为二级反应即取决干酚盐浓度和甲二醇浓度。反应速率一K[pH-][甲二醇](但对氨催化反应不一样，是一级反应)。Freeman和Lewis

高聚合度聚氯乙烯合成方法及其制品性能优劣的比较

综述高聚合度聚氯乙烯合成方法及其制品性能优劣的比较何小瑜张国平许锡均姚蓉晖 (巨化集团技术中心,浙江衢州324004) 摘要介绍和比较了合成高聚合度聚氯乙烯的2种方法及其所合成的树脂的质量及其制品性能的优劣。关键词高聚合度聚氯乙烯合成性能经济性分析高聚合度聚氯乙烯(H P-PVC)是指平均聚合度在1700以上的PVC 。与普通PVC 相比,HP-PVC 具有优异的耐寒性、耐热性、耐溶剂性和耐疲劳性,可作为橡胶代用品,广泛用于电线、电缆、汽车部件、建筑材料及日用品。 HP-PVC 一般有2种合成方法,即低温法和添加扩链剂法。目前国内生产HP-PVC 树脂主要采用的是低温法。但是由于添加扩链剂法的聚合时间短、产率高、成本低,所以也有不少厂家采取该法来生产H P-PVC 树脂。本文主要对HP-PVC 的2种合成方法所合成的树脂的质量及其制品性能的优劣进行了比较。 1 2种合成方法的比较 111 聚合温度与聚合时间等方面的比较低温法是单纯靠降低聚合反应温度来生产H P -PVC 树脂的方法。由于所采取的聚合反应温度低,如果使用的引发剂是中活性引发剂,则聚合反应时间长、产率低、生产成本高。如果采用的是高活性引发剂,这样虽然可以使聚合反应时间大为缩短,但是这类引发剂的生产和储藏都存在一系列的问题,而且在HP-PVC 生产时也会遇到很多困难,例如:这类引发剂在溶于单体的过程中或升温过程中都将有明显的聚合反应发生,会造成产物分子量分布加宽,并且会影响产物性能。添加扩链剂法是指在聚合前或聚合过程中加入扩链剂,使2个或2个以上增长的聚合物自由基连接起来,从而达到增加分子量的目的。由于扩链剂的添加,可使聚合温度提高10e 以上,因而可在稍高温度下制得高聚合度或适度交联的PVC 树脂。悬浮聚合生产中生产高聚合度PVC 时添加扩链剂与否的聚合结果如表1[3] 所示。一般认为HP-PVC 的分子平均聚合度在1700以上,为此我们初步估算聚合反应温度以SG-5型P1000~1100为基点,每转一个型号变化215~3e 。同时参照P 与T e (反应温度)的关系式[8]进行推算。作为生产HP-PVC(低温法)、反应温度T e 与平均聚合度的关系式用式(1)[4]推算较为接近: P =1122@10-2exp(7406/RT) (1)通过式(1)P 以1700作为基点,算出反应温度T e (即获得t e )。同时,在聚合反应体系中加入扩链剂来生产P>1700的PVC 树脂就具有可能性。另外,由于添加扩链剂法聚合温度的提高,使聚合时间缩短、生产效率提高,成本得以降低;而且可以采用中等活性的引发剂,从而避免了使用高活性引发剂所出现的生产和贮藏时的一系列问题。112 转化率对P 影响的比较对于低温法聚合,实践证明[9] :VC 恒温聚合时,聚合度与转化率并不完全无关,聚合初期P 要小些,在10%~90%转化率范围内,K 值变化不超过3个单位,低转化率阶段的PVC 树脂对最终产物的K 值影响不大。修改稿收到日期:2000)04)24 # 32# 何小瑜等高聚合度聚氯乙烯合成方法及其制品性能优劣的比较综述

酚醛树脂性能综述

热固性聚合物是从低粘度液体开始，通过催化剂或外加能量（热或射线）固化为固体。最早的热固性基体是酚醛，紧随其后的是环氧，接着是不饱和聚酯、脲醛，再接着是硅树脂，以及更新的基体。从实用的角度看，最重要的仍然是前三种：酚醛、环氧和不饱和聚酯二、简介酚醛树脂也叫电木，又称电木粉，英文名称phenolic resin,简称PF，比重1.25～1.30是热固性塑料家族中最古老的成员，可以追溯到1870年。合成酚醛树脂的两种单体是苯酚和甲醛，通过聚合形成, 酚醛树脂原为无色或黄褐色透明物，因含有游离分子而呈微红色，市场销售往往加着色剂而呈红、黄、黑、绿、棕、蓝等颜色，有颗粒、粉末状。耐弱酸和弱碱，遇强酸发生分解，遇强碱发生腐蚀。不溶于水，溶于丙酮、酒精等有机溶剂中。对水、弱酸、弱碱溶液稳定。由苯酚和甲醛在催化剂条件下缩聚、经中和、水洗而制成的树脂。酚与醛的摩尔比大于一，用酸类物质作催化剂，生成热塑性酚醛树脂。酚与醛的摩尔比小于一，用碱类物质作催化剂，生成热固性酚醛树脂。主要包括：线型酚醛树脂、热固性酚醛树脂和油溶性酚醛树脂。三、酚醛树脂固化原理酚醛树脂只有在形成交联网状(或称体型)结构之后才具有优良的使用性能，包括力学性能、电绝缘性能、化学稳定性、热稳定性等。酚醛树脂的固化就是使其转变为网状结构的过程，表现出凝胶化和完全固化的两个阶段，这一转变不仅是物理过程，更要强调的是，这是一个化学过程。表现出以下一些特点： (1)树脂在固化前的结构因素(组成、分子量大小、反应官能度等)影响显著； (2)固化反应受催化剂、固化剂、树脂pH值等的影响显著；(3)固化过程有热效应；(4)固化速率受温度、压力的影响

酚醛树脂

酚醛树脂（一）简介: 名称：酚醛树脂phenolic resin,简称PF。化学式：颜色：固体酚醛树脂为无色或黄褐色透明物，市场销售往往加着色剂而呈红、黄、黑、绿、棕、蓝等颜色形状：有颗粒、粉末状。溶解性：不溶于水，溶于丙酮、酒精等有机溶剂中化学稳定性：耐弱酸和弱碱，遇强酸发生分解，遇强碱发生腐蚀。分类：因选用催化剂的不同，可分为热固性和热塑性两类（二）酚醛树脂合成原理：热固性酚醛树脂的生成原理和制备工艺热固性酚醛树脂的生成原理

热固性酚醛树脂的生成条件：碱催化，醛过量。聚合反应过程：加成反应缩合反应加成反应机理：用无机碱或叔胺（没有活性氢）催化时 OH + OH O + H 2O O +H C O H O CH 2OH H 2O OH CH 2OH + OH O +H C O H O CH 2H O O CH 2OH 在碱性条件下，上述产物组分复杂，为各种羟甲基酚的混合物。缩合反应机理：当温度进一步升高时，各种羟甲基酚之间发生缩合反应，生成二酚核和多酚核的低聚物。 O HOCH 2 + OH HOCH 2 O H CH 2 OH HOCH 2 O CH 2CH 2OH OH OH OH HOCH 2 O CH 2 OH + H 2O O CH 2 OH + H 2O +CH 2O (1) (2)

随着反应温度升高，反应时间延长，最后将生成高度交联的体型结构。工业上生产热固性酚醛树脂时，常用氨水做碱性催化剂，此时氨水有两个作用： ① 起催化作用 ② 参与树脂生成反应 OH + CH 2O + NH 3 OH CH 2NH 2 22O CH 2CH 2 NH + 65OH CH 2 NH CH 2 OH 22OH CH 2 N CH 2 O CH 2 65OH CH 2 N CH 2OH CH 2 (3) 反应特点： 1、碱性介质中，各种羟甲基酚都稳定，加成反应快，缩合反应慢。 2、放热较少，反应进行较缓和。 3、根据反应程度，一般将反应过程分为三个阶段，各阶段产物性质不同。 A 阶段：产物为液体或固体，含较多的羟甲基，极性较强，能全部或部分溶于水中，有时称水溶性树脂或可溶性酚醛树脂。 B 阶段：由A 阶段树脂加热或长期存放继续反应而得，固体状，加热可软化，但不能熔化，能拉成长丝，冷却变成脆性物质，易粉碎成粉末。在溶剂中不溶或部分溶解、溶胀。是应用过程中的中间产物。由A 阶转为B 阶的速度称胶化速度。 C 阶段：树脂反应最后阶段，形成高度交联的体型结构树酯。产物不熔不溶，能

热固性酚醛树脂

热固性酚醛树脂热固性酚醛树脂具有很强的浸润能力,成型性能好,体积密度大,气孔率低,用于耐火制品,该树脂在15℃- 20℃下可保持三个月.酚醛树脂制品优点主要是尺寸稳定,耐热、阻燃,电绝缘性能好,耐酸性强,它主要应用于运输业、建筑业、军事业、采矿业等多种行业,应用广泛. 在NH4OH、NaOH或NaCO3等碱性物质的催化下，过量的甲醛与苯酚（其摩尔比大于1）反应生成热固性酚醛树脂。其反应过程如下：在碱性催化剂存在下使反应介质PH大于7，苯酚和甲醛首先发生加成反应生成一羟甲基苯酚室温下，在碱性介质中的酚醇是稳定的，一羟甲基苯酚中的羟甲基与苯酚上的氢的反应速度比甲醛与苯酚的邻位和对位上的氢的反应速度小，因此一羟甲基苯酚不容易进一步缩聚，只能生成二羟甲基苯酚和三羟甲基苯酚。热固性酚醛树脂胶黏剂可以不用固化剂吗视你的胶黏剂配方而定。酚醛比为1：1时为线形聚合物，要获得热固性树脂就要加交联剂了（提高醛用量，以苯酚对位进行交联）。若配方中有提及固化成分（如NL固化剂）也可以不用。使用哪种热固性酚醛树脂能在45C温度左右固化，或是加入什么固化剂使其能在45C左右固化？问题补充：热固性酚醛树脂是用于覆膜砂上催化剂为磺酸类与无机酸混合使用酚醛树脂的固化温度、固化时间和碳化温度，想要在400度左右的环境下使用如何作为高分子材料400°c很难

热固性酚醛树脂的固化过程？热固性酚醛树脂的固化要具体看树脂的型号，加入固化剂可以常温固化，也可以直接高温固化。 2011-10-24 16:32 cjm20033|四级主体是羟甲基、苯环活性氢等同类或之间的缩聚反应，当然之间有酚羟基、醚键等参与的非常复杂的反应，如变色，就是酚羟基的变化。具体固化过程目前估计还不能用反应式明确地表达出来。 |评论加适量的六亚甲基四胺固化剂，不信你可以不用。酚醛树脂固化在线等！！！我处有两种酚醛树脂，一种为粉末状固态，另外一种为液态，（在不加固化剂的情况下）想做试验使其加热固化，请帮忙提供它们固化所需要的条件，如：固化温度、反应时间、注意事项等，越详细越好。注意：我处是现成的酚醛树脂，不是要制备，而是固化（这个对专业人士应该比较简单），所以请各位不要粘贴什么酚醛制备的东西来耽误大家的时间。多谢！满意回答我来吧。首先你要知道酚醛的牌号，从而知道这种酚醛是热塑还是热固。一般粉状为热塑需加固化剂固化，液态为热固直接固化。酚醛的固化条件一般为热压固化。如温度在150度，压力20MPa，压5-10分钟，后去掉压力，保温150度4 个小时。注意事项就是，加压过程中要放2-3次气（即去压再加压）上面的条件只是一个例子，具体的参数，要根据你的酚醛性能，制品用途，大小等来确定。如果没有加压设备的话，180度烘个2小时以上也是能固化的。酚醛树脂分碱式合成跟酸式合成两种。其中碱式合成的，只要加温就可以固化。酸式的，才需要加固化剂。仅供参考 1谁知道酚醛树脂的固化热是多少？当甲醛／苯酚（摩尔比）小于1时，可得热塑性产物，称热塑性酚醛树脂，即线型酚醛树脂，它不含进一步缩聚的基团，加固化剂并加热才能固化。如以六亚甲基四胺为固化剂，固化温度150 ℃，混以填料制成的模塑粉俗称电木粉。当甲醛／苯酚(摩尔比)大于1时，在碱催化下先得到甲阶段树脂，即热固型酚醛树脂，

酚醛树脂

酚醛树脂的聚合原理、方法及其应用摘要：酚醛树脂也叫电木，又称电木粉。原为无色或黄褐色透明物，市场销售往往加着色剂而呈红、黄、黑、绿、棕、蓝等颜色，有颗粒、粉末状。耐弱酸和弱碱，遇强酸发生分解，遇强碱发生腐蚀。不溶于水，溶于丙酮、酒精等有机溶剂中。苯酚与甲醛缩聚而得。酚醛树脂主要用于制造各种塑料、涂料、胶粘剂及合成纤维等。关键词：酚醛树脂聚合原理聚合方法酚醛树脂的应用正文：酚醛树脂是世界上人工合成的第一类树脂材料，它具有良好的耐酸性能、力学性能、耐热性能，而且由于它原料易得，合成方便，目前仍被广泛应用。在高中教材里，酚醛树脂作为缩聚反应的典例，阐述了单体分子聚合成高分子的一种形式。与加聚反应不同，单体分子在发生缩聚反应时，生成的不仅仅是高分子化合物，还有小分子物质（如水）生成。也正是因为单体间缩去小分子物质，才成为有机物彼此连接成链状或体型的直接诱因。缩聚反应是指单体间相互反应，生成高分子化合物同时生成小分子的聚合反应。酚醛树脂是由苯酚和甲醛在催化剂条件下缩聚而成。反应机理是苯酚羟基邻位上的两个氢原子比较活泼，与甲醛醛基上的氧原子结合为水分子，其余部分连接起来成为高分子化合物——酚醛树脂。如果采用不同的催化剂，苯酚羟基对位上的氢原子也可以和甲醛进行缩聚，使分子链之间发生交联，生成体型酚醛树脂。体型酚醛树脂绝缘性很好，是用作电木的原料。另外，以玻璃纤维作骨架，以酚醛树脂为肌肉，组合固化制成复合材料即玻璃钢。苯酚和甲醛的合成反应是一个较复杂的反应过程，目前公认的看法认为苯酚和甲醛之间反应合成酚醛树脂的反应是一种缩聚反应。其生产工艺的基本原理是由一种或几种单体化合物合成聚合物的反应。缩聚反应具有逐步的性质，中间形成物具有相当稳定的性能。苯酚和甲醛两种物质发生反应时根据缩聚反应条件的差异可以形成两大类树脂，即热固性酚醛树脂和热塑性酚醛树脂。其中需要注意的是酚醛的化学结构是影响酚醛树脂合成及性能的主要因素。在选择原料时其中对酚类物质的要求是：酚分子中必须具有2个以上的官能度。酚环上连有供电子基时反应速度会加快；连有吸电子基时，反应速度会变慢。在选用醛类物质时，没有多高的要求，工业上一般都是使用甲醛的。实验聚合方法，在25×200mm的试管中加入4g化学纯苯酚和2.5mL化学纯甲醛溶液（密度约1.1g/cm3、浓度为36～38%），再加入1mL化学纯的浓盐酸，振荡均匀后塞上带有直玻璃管（长300mm）的橡皮塞。把上述试管固定在铁架台上，放在80～90℃的水浴中加热（如左图）。片刻后，试管中发生剧烈反应，反应后还要继续加热，直到生成粉红的固体树脂为止。取出固体树脂（用铁丝钩出），用水冲洗后得到热塑性树脂。在25×200mm的试管中加入2.5g化学纯苯酚和3mL化学纯甲醛溶液（浓度同前），再加入1mL化学纯浓氨水（浓度为25～28%），振荡均匀之后塞上带有直玻璃管（长300mm）的橡皮塞。把上述的试管固定在铁架台上，用沸水浴加热，直到混合物分成两层。当底层的树脂粘度增大时，取下试管用水冷却，等树脂固化后倒出，用水冲洗，得到黄色的热固性树脂。液体酚醛树脂的生产工艺，生产液体酚醛树脂时甲醛的加入量要比正常的需要量略多一些，甲醛量多一些树脂的生产速度快，产量高，游离酚减少。通常取苯酚与甲醛的克分子比为：6 ：7；催化剂氨水加入量为苯酚加入量的4%，（氨水中氢氧化铵含量按25%计时）。当混合物料加热到85℃左右时，可停止加热，物料以缩聚反应放出的热量自行升温到98 ℃左右，并开始沸腾，当反应过于激烈时应通水冷却。一般非水性一步型酚醛树脂胶粘剂由苯酚与甲醛以摩尔比1：(1～3)，在碱性催化剂存在下进行加成反应，生成含羟甲基苯酚的低聚物，常配成固含量50%～60%的乙醇溶液供使用。储藏中，胶粘剂的pH会下降，由12～13降至11～9.5，会造成储藏不稳定性，可加入二氧化

聚氯乙烯

聚氯乙烯（polyvinylchloride ）一、聚氯乙烯的结构聚氯乙烯是无定形的线型、非结晶的聚合物，基本无支链，链节排列规整。聚合度n 的数目一般为500～20000。二、聚氯乙烯的性质氯乙烯的聚合物。英文缩写PVC 。聚氯乙烯是仅次于聚乙烯的第二大塑料品种。玻璃化温度80～85℃，密度1.35～1.45g/cm3，使用温度-15～60℃。PVC 具有优良的耐酸碱、耐磨、耐燃及绝缘性能，与大多数增塑剂的混合性好，因此可大幅度改变材料的力学性能。加工性能优良，价格便宜，但对光、热稳定性差，100℃以上或光照下性能迅速下降。 1、稳定性聚氯乙烯树脂的软化点低，约75-80℃，脆化温度低于-50~ -60℃，大多数制品长期使用温度不宜超过55℃，特殊配方的可达90℃。若聚氯乙烯树脂纯属头-性相接面怕线型结构，内部无支链和不饱和键，尽管C-Cl 键能相对较小，聚氯乙烯树脂的稳定性也应当是比较高的。但即使纯度很高的聚氯乙烯树脂，长期在100℃以上或受紫外线辐射就开始有氯化氢气体逸出。说明其分子结构中存在尖性基团或不稳定结构。时间越长、降解越多、温度越高，降解速度越快，在氧或空气存在下降解速度更快。普遍认为，聚氯乙烯大分子末端基及内部的双键结构是引起降解的弱点，与双键相邻碳原子上的氯原子不安定：脱去HCl 后，形成共轭的不饱和键。该反应会连锁进行，得到多个双键共轭的聚乙炔结构。实验证明将聚氯乙烯的双键氯化饱和后，脱HCl 速度大为了低。在聚合反应、后外理及树脂加工过程中，聚氯乙烯都可能和氧形成氧化物，后导致生成羰基- 烯丙基，羰基与双键其轭使双键相邻碳原子上的氯原子极为活CH 2-CH-CH=CHCl CH 2-CH-CH=CHCl+Cl CH=CH-CH=CHCl+HCl

化工领域的新材料PC聚碳酸酯PC课案

一、什么是聚碳酸酯？聚碳酸酯是一类分子主链中含有—[O-R-O-CO]—链节的高分子化合物及以它为基质而制得的各种材料的总称。英文名Polycarbonate, 简称PC。二、分类.（聚碳酸酯是分子主链中含有—[O-R-O-CO]—链节的热塑性树脂。）按分子结构中所带酯基不同分为：（1）.脂肪族聚碳酸酯（2）.脂肪族聚碳酸酯（3）.脂肪-芳香族聚碳酸酯（4）.芳香族聚碳酸酯三、性质 1.物性：密度:1.18-1.22 g/cm^3 线膨胀率:3.8×10^-5 cm/°C 热变形温度:135°C 低温-45°C 聚碳酸酯无色透明，耐热，抗冲击，阻燃BI级，在普通使用温度内都有良好的机械性能。同性能接近聚甲基丙烯酸甲酯相比，聚碳酸酯的耐冲击性能好，折射率高，加工性能好，不需要添加剂就具UL94 V-0级阻

燃性能。但是聚甲基丙烯酸甲酯相对聚碳酸酯价格较低，并可通过本体聚合的方法生产大型的器件。 2.化性：聚碳酸酯(PC)是碳酸的聚酯类，碳酸本身并不稳定，但其衍生物(如光气，尿素，碳酸盐，碳酸酯)都有一定的稳定性。聚碳酸酯耐弱酸，耐弱碱，耐中性油。不耐紫外光，不耐强碱。PC 材料具有阻燃性，耐磨。抗氧化性。 PC是一种线型碳酸聚酯，分子中碳酸基团与另一些基团交替排列，这些基团可以是芳香族，可以是脂肪族，也可两者皆有。双酚A型PC是最重要的工业产品。几乎是无色的玻璃态的无定形聚合物，有很好的光学性。PC高分子量树脂有很高的韧性，悬臂梁缺口冲击强度为 600~900J/m，未填充牌号的热变形温度大约为130°C ，玻璃纤维增强后可使这个数值增加10°C。PC的弯曲模量可达2400MPa以上，树脂可加工制成大的刚性制品。低于100°C 时，在负载下的蠕变率很低。PC耐水解性差，不能用于重复经受高压蒸汽的制品。 PC主要性能缺陷是耐水解稳定性不够高，对缺口敏感，耐有机化学品性，耐刮痕性较差，长期暴露于紫外线中会发黄。和其他树脂一样，PC容易受某些有机溶剂的浸浊。四、主要性能 a、机械性能: 强度高、耐疲劳性、尺寸稳定、蠕变也小(高温条件下也极少有变化); b. 耐热老化性: 增强后的UL温度指数达120~140℃(户外长期老化性也很好); c、耐溶剂性: 无应力开裂; d、对水稳定性: 高温下遇水易分解(高温高湿环境下使用需谨慎); e、电气性能: 1、绝缘性能:优良(潮湿、高温也能保持电性能稳定,是制造电子、电气零件的理想材料); 2、介电系数:3.0-3.2; 3、耐电弧性:120s;

聚碳酸酯(PC)材料简介

聚碳酸酯材料简介聚碳酸酯 3.1 简介聚碳酸酯是一种无味、无臭、无毒、透明的无定形热塑型材料，是分子链中含有碳酸酯的一类高分子化合物的总称，简称PC。一般结构式可表示，由于R基团的不同，它可分为脂肪族类和芳香族类两种。但因制品性能、加工性能及经济因素等的制约，目前仅有双酚A型的芳香族聚碳酸酯投入工业化规模生产和应用。双酚A型聚碳酸酯是目前产量最大、用途最广的一种聚碳酸酯，也是发展最快的工程塑料之一。双酚A型聚碳酸酯（Bisphenol A type Polycarbonate，简称PC）的结构式因其具有优良的冲击强度、耐蠕变性、耐热耐寒性、耐老化性、电绝缘性及透光性等，广泛应用于电气电子零部件、机械纺织工业零部件、建筑结构件、航空透明材料及零部件、泡沫结构材料等。随着汽车行业和电子行业的迅猛发展，近年来对PC的需求空前高涨，世界消费能力已达l100kt/a，其中国内PC消费也已达60kt／a。目前PC的生产厂主要分布在美国、西欧和日本，其中，GE塑料公司、Bayer公司和Dow化学公司的生产能力占世界总生产能力的80％以上。我国PC的研制开发工作始于1958年，由沈阳化工研究院首先开发成功；发展至今，所有工艺路线均以光气为起始原料，生产规模较小。PC作为一类综合性能优越的工程塑料，应用范围越来越广。但它也存在一些缺点：如加工流动性差，易于应力开裂、对缺口比较敏感以及耐磨性欠佳等。但随着PC的生产工艺和改性技术的进步，这些方面逐步得到了改进，因此PC在越来越多的领域中得以应用。3.2 聚碳酸酯的合成技术PC的早期工业化生产方法有酯交换法和溶液光气法两种，这两种工艺现在基本不再使用。目前在工业生产中采用的主要是接口光气法。由于光气毒性大，同时二氯甲烷和副产品氯化钠对环境污染严重，故20世纪90年代以来非光气法工艺发展迅速，1993年第一套非光气法装置在日本投产。 3.2.1 接口光气法接口光气法工艺先由双酚A和50％氢氧化钠溶液反应生成双酚A钠盐，送入光气化反应釜，以二氯甲烷为溶剂，通入光气，使其在接口上与双酚A钠盐反应生成低分子聚碳酸酯，然后缩聚为高分子聚碳酸酯。反应在常压下进行，一般采用三乙胺作催化剂。缩聚反应后分离的物料、离心母液、二氯甲烷及盐酸等均需回收利用。该法工艺成熟，产品质量较高。 3.2.2 溶液光气法溶液光气法工艺是将光气引入含双酚A和酸接受剂（加氢氧化钙、三乙胺及对叔丁基酚）的二氯甲烷溶剂中反应，然后将聚合物从溶液中分出。GE公司曾在其美国的第一套装置中使用此工艺。此工艺经济性较差，与接口光气法相比缺乏竞争力。 3.2.3 普通熔融酯交换法熔融酷交换法工艺是以苯酚为原料，经接口光气化反应制备碳酸二苯酯（DPC）碳酸二苯酯再在催化剂（如卤化锂、氢氧化锂、卤化铝锂及氢氧化硼等）、添加剂等存在下与双酸A进行酯交换反应得到低聚物，进一步缩聚得到PC产品。酯交换法生产成本比接口光气法低，但该工艺存在的一些缺陷，阻碍了其工业化应用。如产品光学性能差、分子量范围有限、催化剂存在污染等。目前Bayer公司仍在对该工艺继续进行研究，试图用电解法从副产物氯化钠中回收氯，并将氯循环用于制光气。 3.2.4 非光气熔融法工艺由于光气法毒性大、污染严重，近年来不用光气法生产聚碳酸酯的新工艺已研究成功，并实现了工业化，这是聚碳酸酯工业生产的一大突破。与普通熔融酯交换法的不同之处是，非光气熔融法工艺不使用剧毒的光气生产碳酸二苯酯，而是用碳酸二甲酯（DMC）和苯酚进行酯交换反应生产碳酸二苯酯碳酸二苯酯再和双酸A缩聚得到聚碳酸酯。此工艺中的原料碳酸二甲酯的生产方法一般采用意大利埃尼公司的专利，以甲醇、一氧