《有机化学》(第四版)第七章 卤代烃(习题答案)

《有机化学》(第四版)第七章卤代烃(习题答案)

第七章卤代烃相转移催化反应

邻基效应

思考题

P235 习题7.1 用普通命名法命名下列各化合物，并指出它们属于伯、仲、叔卤代烷中的哪一种。

(1) (CH3)3CCH2Cl (2) CH3CH2CHFCH3 (3)

CH2=CHCH2Br

解：(1) 新戊基氯(伯卤代烷) (2) 仲丁基氟(仲卤代烷) (3) 烯丙基氯(伯卤代烷)

习题7.2 用系统命名法命名下列各化合物，或写出结构式。

(1)

3

CH323

3

2,3-二甲基-5-氯己烷

(2)

CH3233

2-甲基-3,3,5-三氯己烷

(3) BrCH2CH22CH2CH3 (4) CHCHCH

3223

2H5

3-乙基-1-溴己烷

(5)

2Cl3-氯甲基戊烷

Cl

1-环戊基-2-氯乙烷或??氯乙基环戊烷(6)

ClCH3

1-甲基-1-氯环己烷

(7)

CHCH3CH2Cl

(8)

Cl

1-氯双环[2.2.1]庚烷

1,1-二甲基-2-氯甲基环戊烷

(9)

异戊基溴CH3

CH3

CH2CH2Br

(10)

(R)-2-溴戊烷CH3Br

H2CH2CH3

P236 习题7.3 命名下列各化合物:

(1) ClCHCH=CH (2) CH (3)

2233

3,3-二氯-1-丙烯

(4)

(5)

4-氯-2-戊烯

CH3

Br

1-甲基-4-溴-2-环戊烯

ClBrCH=CHCH2CH2Br1-苯-4-溴-1-丁烯

1-氯-4-溴苯

(6)

Br

CH2CH=CH2

2-氯-4-溴烯丙基苯3-(2-氯-4-溴苯基)-1-丙烯

P236 习题7.4 写出下列各化合物的构造式或结构式：(1)

4-溴-1-丁烯-3-炔CH2=CHCC

Br

(2) 反-1,2-二氯-1,2-二苯乙烯

Ph

C=CCl

ClPh

(3)

对氯叔丁苯Cl

C(CH3)3

(4)

?-溴代乙苯

3P239 习题7.5 试预测下列各对化合物哪一个沸点较高。

解：

(1) 正戊基碘＞正己基氯（2）正丁基溴＞异丁基溴（3）正己基溴＜正庚基溴(4) 间氯甲苯＜间溴甲苯

P239 习题7.6 指出下列各组化合物哪一个偶极矩较大。

解：

(1) CH3CH2Cl＞CH3CH2Br＞CH3CH2I ??! (2) CH3Br＜CH3CH2Br (3) CH3CH2CH3＜CH3CH2F (4) Cl2C=CCl2＜CH2=CHCl P242 习题7.7 试由卤代烷和醇及必要的无机试剂合成甲基叔丁基醚[CH3OC(CH3)3] (所用原料自选)。

解：(CH3)3(CH3)3CONa

(CH3)3COCH3

习题7.8 试用化学鉴别下列各组化合物：

(1) 1-氯丁烷，2-氯丁烷，2-甲基-2-氯丙烷(2) 1-氯戊烷，1-溴丁烷，1-碘丙烷

CH3CH2CH2CH2Cl

解：(1)

加热出现沉淀放置片刻出现沉淀立刻出现沉淀

CH3CH23

CH3

CH33

CH3CH2CH2CH2CH2Cl

(2) CH3CH2CH2CH2Br

NaCl(后出现沉淀)(先出现沉淀)

CH3CH2CH

2I

不出现沉淀

P242 习题7.9 写出异丁基溴和溴代环己烷分别与下列试剂反应时的主要产物：

P245 习题7.10 写出下列反应的主要产物：

(1) CH3CH2CHCHCH2CH3CH3CH2C

CHCH2CH3CH

3CH

2=CHCH2CHCH3

CH3 3BrCH2CH2CH2CHCH3CH3 (2)

CH3(3) Br

CH

3 (4) CH32Br

2Br

Br

H3C (5) Br

CH32CH23+ 2NaOHCH3CH=CHCH=CHCH3 Cl

(6) CH32CH2CH3 + 2NaOH

CH3CCCH2CH3 (7) CH2=CHCH23

)2

25CH2=CHCH=CHCH(CH3)2 (8) CHCHCH=CH322CH3CH2=CHCH=CH2 (9) C6H52

Br

3C6H5C

CH

(10) CH=CHCHCH+ ZnBr2 + H2

P248 习题7.11 完成下列反应式：

(1) (CH3)3CCl + Mg纯醚(CH3)3

(2) CH3CH2MgI + CH3OHCH3CH3 + CH3OMgI

(3)

HH

+

C2H5MgBr

H

MgBr

+C2H6

(4) C2H5OC

CH +

RMgX

纯醚

C2H5OCCMgX

P248 习题7.12 用下列化合物能否制备Grignard试剂？为什么？

(1) HOCH2CH2Br (2) HC

CCH2CH2Br

(3)

CH3CH2Br (4)

CH3CH22Br

3

解：(1)不能。因为醇羟基中的氢原子为活泼氢，能分解Grignard试剂。

(2) 不能。因为炔氢也是活泼氢，能分解Grignard试剂。

(3) 不能。因为其分子中含有羰基，能与Grignard试剂加成。

(4) 不能。因为卤原子的β-C上连有甲氧基，会发生消除反应，生成烯烃。

P249 习题7.13 完成下列反应式：

(1) CH

3