P360 第九章 醇和酚习题
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P360 第九章 醇和酚习题(P360)
(一) 写出2-丁醇与下列试剂作用的产物：
(1) H 2SO 4，加热 (2) HBr (3) Na (4) Cu ，
加热 (5) K 2Cr 2O 7+H 2SO 4 解：(1)
CH 3CH=CHCH 3
(2)
CH 3CH 23
Br
(3)
CH 3CH 23
ONa
(4) CH 3
CH 2
3
O
(5) CH 3
CH 2
3
O
(二) 完成下列反应式： (1)
ONa ClCH 2CHCH 2OH
OH
O CH 2CHCH
2OH
+
(2)
OH
OH
Cl
K Cr O 24
O
Cl
(3)
OH
OH
+ ClCH 2COCl
吡啶
AlCl 2
O OH
CO CH 2Cl
OH
OH
2Cl
(4)
OH
Cl 乙酸
+ 2 Cl 2
OH
Cl
Cl
Cl
(三) 区别下列化合物：
(1) 乙醇和正丁醇 (2) 仲丁醇和异丁醇
(3) 1,4-丁二醇和2,3-丁二醇 (4) 对甲苯酚和苯
甲醇
解：(1)
乙醇
正丁醇
溶解
分层
(2) 仲丁醇
异丁醇
HCl/ZnCl
放置片刻出现混浊
室温下无变化，加热后出现混浊
(3) 1,4-
丁二醇
2,3-丁二醇AgIO3(白色沉淀)
x
(4)
OH
CH3
CH2
OH
显色
x
(四) 用化学方法分离2,4,6-三甲基苯酚和2,4,6-三硝基苯酚。
解：2,4,6-三甲基苯酚
2,4,6-
三硝基苯酚
有机层
水层
H+
2,4,6-三甲基苯酚
2,4,6-三硝基苯酚
(五) 下列化合物中，哪一个具有最小的Pka值？
(1) OH
(2)
OH
CH3
(3)
OH
Cl
(4)
OH
OCH3
(5)
OH
NO2
(6)
OH
2
H5
解：题给六个化合物的酸性大小顺序为：(5) ＞(3) ＞(1) ＞(2) ＞(6) ＞(4) ；
所以，对硝基苯酚( HO NO2)具有最小的pKa值。
(六) 完成下列反应式，并用R，S-标记法命名所得产物。
(1) (R)-2-己醇浓HX
解：C CH 3
OH
CH 3(CH 2(R)-2-己醇
浓HX N C CH 3X
2)3CH 3H
(S)-2-卤己烷
(2)
(R)-3-甲基-3-己醇
浓HX
解：
C
C 2H 5
OH
CH 3(CH 2H 3浓HX
(R)-3-甲基-3-己醇C C 2H 5
X
CH 3(CH 2H 3C
C 2H 52)2CH 3
3
+(S)-3-甲基-3-卤代己烷
(R)-3-甲基-3-卤代己烷外消旋体
(七) 将3-戊醇转变为3-溴戊烷(用两种方法，同时无或有很少有2-溴戊烷)。 解：方法一：
CH 3CH 2CHCH 2CH 3
OH
CH 3CH 2CHCH 2CH 3
Br
PBr
方法二：
CH 3CH 2CHCH 2CH 3
CH 3CH 2CHCH 2CH 3
CH 3CH 2CHCH 2CH 3
OTs
吡啶
(八) 用高碘酸分别氧化四个邻二醇，所得氧化产物为下面四种，分别写出四个邻二醇的构造式。 (1)
只得一个化合物
CH 3COCH 2CH 3；
CH 3CH 2C
CCH 2CH 3CH 3CH 3
OH
OH (2)
得两个醛
CH 3CHO
和
CH 3CH 2CHO ； CH 3CH
2CH 3
OH OH
(3) 得一个醛
HCHO
和一个酮
CH 3COCH 3；
HOCH 2
C CH 3CH 3
OH
(4) 只得一个含两个羰基的化合物(任举一例)
OH
OH
or
OH OH CH 3
3
(九) 用反应机理解释以下反应 (1)
CH 3CH 2CHCH 2CH 2OH
3
CH 3CH 2C
3
CH 2CH 3Cl
CH 3CH 2C=CHCH 33
ZnCl 2
+
解
：
CH 3CH 2CHCH 2CH 2CH 3
H +
-H O
CH 3CH 2CHCH 2CH 2OH 2
CH 3
CH 3CH 2CCH 22CH 3
H
CH 3CH 2CCH 2CH 3
CH 3
氢迁移
3CH 2C
3
CH 2CH 3
Cl
CH 3CH 2C=CHCH 3
3
-
(2)
(CH 3)2C C(CH 3)2
CH 3
C
C CH 3CH 3
CH 3O +
解：(CH 3)2C C(CH 3)2
+
(CH 3)2C OH
CH 3
3
甲基迁移
CH 3
C
C CH 3CH 3
CH 3O
-H +
(CH 3)2C C CH 3CH 3
(3)
CH 2=CHCHCH=CHCH 3
OH
溶解在24
CH 2CH=CHCH=CHCH 3CH 2=CHCH=CHCHCH 3
OH
+
解
：