第九章 醇和酚习题

P360 第九章 醇和酚习题(P360)

(一) 写出2-丁醇与下列试剂作用的产物：

(1) H 2SO 4，加热 (2) HBr (3) Na (4) Cu ，加热 (5) K 2Cr 2O 7+H 2SO 4 解：(1) C H 3C H =C H C H 3 (2) C H 3C H 2C H C H 3

B r

(3)

C H 3C H 2C H C H 3

O N a

(4)

C H 3C H 2C C H 3

O

(5)

C H 3C H 2C C H 3

O

(二) 完成下列反应式：

(1)

O N a C lC H 2C H C H 2O H

O H

O

C H 2

C

H C H 2O H

O H

+

(2)

O H

O H C l

K C r O 2

4

O

O

C l

(3)

O H

O H

+ C lC H 2C O C l

吡啶

A lC l C S 2

O

O H

C O

C H 2C l

O H

O

H

C O C H 2C l

(4)

O H

C l C l

乙酸

+ 2 C l 2

O H

C l

C l

C l

C l

(三) 区别下列化合物：

(1) 乙醇和正丁醇 (2) 仲丁醇和异丁醇 (3) 1,4-丁二醇和2,3-丁二醇 (4) 对甲苯酚和苯甲醇

解：(1)

乙醇

正丁醇

溶解

分层

(2)

仲丁醇

异丁醇H C l/Z nC l 放置片刻出现混浊

室温下无变化，加热后出现混浊

(3)

1,4-丁二醇

2,3-丁二醇

A g IO 3(白色沉淀)

x

(4)

O H C H 3

C H 2O H

显色

x

(四) 用化学方法分离2,4,6-三甲基苯酚和2,4,6-三硝基苯酚。

解：

2,4,6-三

甲基苯酚

2,4,6-三

硝基苯酚

有机层水层

H +

2,4,6-三甲基苯酚

2,4,6-三硝基苯酚

3

(五) 下列化合物中，哪一个具有最小的Pka 值 ？

(1) O H

(2)

O H

C H 3

(3)

O H C l

(4)

O H O C H 3

(5)

O H N O 2

(6)

O H

C 2H 5

解：题给六个化合物的酸性大小顺序为：(5) ＞ (3) ＞ (1) ＞ (2) ＞ (6) ＞ (4) ； 所以，对硝基苯酚( H O

N O 2 )具有最小的pKa 值。

(六) 完成下列反应式，并用R ，S-标记法命名所得产物。

(1) (R

)-2-己醇

浓H X

S N 2

解：

C H 3

O H

C H 3(C H 2)

H

(R )-2-己醇浓H X S N 2

C H 3X

H 2)3C H 3

H

(S )-2-卤己烷

(2) (R )-3-甲基

-3-己醇

浓H X

解：C 2H 5

O H

C H 3(C H 2H 3C

浓H

X

(R )-3-甲基-3-己醇C 2H 5

X

C H 3(C H 22

H 3

C C 2H 5

X

H 2)2C H 3H

3

+(S )-3-甲基-3-卤代己烷

(R )-3-甲基-3-卤代己烷外消旋体

(七) 将3-戊醇转变为3-溴戊烷(用两种方法，同时无或有很少有2-溴戊烷)。

解：方法一：

C H 3C H 2C H C H 2C H 3

O H

C H 3C H 2C H C H 2C H 3

B r

P B r

方法二：

C H 3C H 2C H C H 2C H 3

O H

C H 3C H 2C H C H 2C H 3

B r

C H 3C H 2C H C H 2C H 3

O T s

K Br

(八) 用高碘酸分别氧化四个邻二醇，所得氧化产物为下面四种，分别写出四个邻二醇的构造式。

(1) 只得一个化合物CH 3COCH 2CH 3； C H 3C H 2C

C C H 2C H 3C H 3C H 3

O H O H

(2) 得两个醛CH 3CHO 和CH 3CH 2CHO ；

C H 3C H

C H CH 2C H 3O H

O H

(3) 得一个醛HCHO 和一个酮CH 3COCH 3； H O C H 2

C

C H 3C H 3

O H

(4) 只得一个含两个羰基的化合物(任举一例)

O H

O H

or

O H

O H C H 3

C H 3

(九) 用反应机理解释以下反应

(1) C H 3C H 2C H C H 2C H 2O H

C H 3

C H 3C H 2C C H 3

C H 2C H 3C l

C H 3C H 2C =C H C H 3C H 32

+ 解：C H 3C H 2C H C H 2C H 2O H

C H 3

+

-H O

C H 3C H 2C H C H 2C H 2O H 2

C H 3

C H 3C H 2C C H 2C H 2C H 3

H

C H 3C H 2C C H 2C H 3

C H 3

氢迁移

H 3C H 2C C H 3

C H 2C H 3

C l

C H 3C H 2

C =C H C H 3C H 3

-

(2)

(C H 3)2C

C (C H 3)2I

O H

C H 3

C

C

C H 3C H 3

C H 3O

A g

+

解：(C

H 3)2C

C (C H 3)2I

O H

+

(C H 3)2C O H

C H 3

H 3

甲基迁移