《分析化学》第七章 沉淀滴定法

－ －
AgCl Cl－ ＋FIn－ （黄绿色）
AgCl Ag
终点时： AgCl Ag＋＋FIn－
2012年10月
FIn （粉红色）
＋
－
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（二）滴定条件
1.溶液的酸度
控制适宜的酸度，使指示剂在溶液中保持
足够的阴离子浓度
2.加入胶体保护剂
滴定时常加入糊精或淀粉等胶体保护剂，
以防止卤化银沉淀凝聚
[(cV)AgNO3 - ( cV)NH4SCN ]MKBr ×100% KBr%＝ S×1000 2012年10月
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二、 体液中Cl－含量的测定
临床测定血清氯时，取5.00mL（Vs）
无蛋白血清液，加2滴指示剂，以滴定 度为1mg/ml的AgNO3滴定液滴定，终 点时用去AgNO3 29.00mL，则每 100mL血清试样中以NaCl计的量为：
-
-
-
-
3、PO4
等阴
2012年10月
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三、 吸附指示剂法
吸附指示剂法又称法扬司法（Fajans
Method），是用AgNO3为滴定液，以 吸附指示剂确定滴定终点，测定卤化物 含量的银量法。
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(一)基本原理
HFI n
FIn (黄绿色）＋H
AgCl
-
＋
pKa＝7
终点前： A g ＋ ＋ C l － AgCl＋Cl ＋FIn
终点前
+ Cl - == AgCl Ag （白色）
+ CrO2 - == Ag2 CrO4 ( 砖红色） 2Ag 4
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+
终点时
+
(二）滴定条件
1.指示剂的用量
实际滴定时，通常在反应液总体积为50～
100mL的溶液中，加入5%指示剂1mL为宜
2.溶液的酸度
在中性或弱碱性（pH6.5～10.5）溶液中
9
（一）基本原理
1.直接滴定法
在酸性溶液中，以或KSCN为滴定液，铁
铵矾作指示剂直接测定银盐含量 。 终点前：
+SCN- == AgSCN (白色) Ag
+
终点时：
+SCN- == [FeSCN]2 + (红棕色) Fe
3+
2012年10月
10
（一）基本原理
2.间接滴定法
向样品溶液中加入准确过量的AgNO3滴定
第一节
银量法 第二节 滴定液 第三节 应用实例
2012年10月
2
第一节 银量法
一、
铬酸钾指示剂法 二、 铁铵矾指示剂法 三、 吸附指示剂法
2012年10月
3
一、 铬酸钾指示剂法
(一）基本原理
以铬酸钾为指示剂，溶液作滴定液，在中
性或弱碱性溶液中直接测定氯化物和溴化 物的银量法
卤化银易感光变灰，影响对终
点的观察，
光照 2Ag ＋ Cl 2 2 AgCl
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第二节 滴定液

一、 0.1mol/L AgNO3滴定液的配 制与标定 二、 0.1mol/L NH4SCN滴定液的 配制与标定

2012年10月
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一、 0.1mol/LAgNO3滴定液的配制 与标定
2012年10月
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（二）滴定条件
3.防止沉淀转化
AgCl + SCN AgCl
[FeSCN]2
2012年10月
Ag＋ + Cl－ +ClAgSCN
+ SCN + Fe3
+
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（二）滴定条件
Hale Waihona Puke Baidu施
①先将生成的AgCl沉淀滤去，再用滴定液
滴定滤液； ②回滴前向待测试液中先加入一定量的有 机溶剂如硝基苯或异戊醇，剧烈振摇，使 AgCl沉淀表面被有机物所覆盖，避免与溶 液接触，阻止了沉淀的转化
液，使卤素离子生成银盐沉淀，然后再以 铁铵矾作指示剂，用NH4SCN滴定液滴定 剩余的AgNO3。
终点前：
Ag＋(准确过量) + X－ == AgX (白色)
AgSCN (白色) Ag＋(剩余) +SCN- ==
+SCN- == [FeSCN]2 +淡棕红色 终点时： 2012年10月 Fe ( )
2012年10月 20
（二）滴定条件
3.选择适当吸附力的指示剂
沉淀对指示剂的吸附能力应略小于对被测
离子的吸附能力 卤化银对卤离子和几种常用吸附指示剂吸 附能力的次序如下：
>二甲 >SCN- >Br- >曙红 >Cl- >荧光黄 I 基二碘荧光黄
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-
（二）滴定条件
4.避免在强光照射下滴定

（一）配制
0.1mol/L AgNO3
分析纯 AgNO317.5g 2012年10月
溶解
待标定
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（二）标定
基准NaCl 0.2g
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倾样
滴定
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二、 0.1mol/L NH4SCN滴定液的配 制与标定
（一）配制
0.1mol/L NH4SCN
NH4SCN 8g
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溶解
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三、 药物的测定
计算公式
平均每片被测成分实测 × 重量 100% 含量占标示量的百分数 ％＝ 每片被测成分标示量 （cV） × AgNO 1000× 平均片重 S × 100% ＝ 每片被测成分标示量
3
M
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第七章 沉淀滴定法
沉淀滴定法（precipitation
titration）
以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。 用于沉淀滴定的反应必须满足的条件：
1.沉淀的溶解度必须足够小（S<10-6g/mL） 2.必须有适当的方法指示化学计量点 3.沉淀反应必须迅速、定量地进行
2012年10月
1
第七章 沉淀滴定法
进行 。
2012年10月 5
(二）滴定条件
3.滴定时应充分振摇
AgCl、AgBr沉淀能吸附，使溶液中
的离子浓度降低，以至终点提前而引 入误差。滴定时必须充分振摇，使被 吸附的释放出来 。
2012年10月
6
(二）滴定条件
4.预先分离干扰离子
阴离子
阳离子
332PO4 、 AsO 4 、S
2SO3
待标定
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（二）标定
0.1mol/L AgNO3
2012年10月
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第三节 应用实例
一、
可溶性卤化物含量的测定 二、 体液中 含量的测定 三、 药物的测定
2012年10月
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一、 可溶性卤化物含量的测定
1.氯化钠的含量测定
精密称取试样约0.16g臵于锥形瓶中，
加蒸馏水50mL，振摇使其溶解。加 入5%指示剂1mL。在充分振摇下用 0.1000mol/L的 滴定液滴定至刚好能 辨认出砖红色即为终点
3+
11
（二）滴定条件
1.滴定应在酸性（稀硝酸）溶液中进行，
这样可以防止 3免 AsO 4 、 子的干扰
Fe 的水解，同时也可避 2 23等弱酸根离 S 、PO4 、 CrO 4
3+
2012年10月
12
（二）滴定条件
2.充分振摇
直接滴定Ag+时要充分振摇溶液，使被沉
淀吸附的Ag+及时释放出来。因为滴定过 程中，会有部分Ag+被吸附于AgSCN表面 上，以致未到化学计量点时指示剂就显色， 终点提前出现，造成滴定结果偏低。
T× V AgNO Vs
3
× 100 =
2012年10月
1× 29 . 00
5 . 00
× 100 = 580 ( mg / 100 mL )
31
三、 药物的测定
盐酸麻黄碱的含量测定
取本品25片（每片15mg）精密称定，研
细，精密称出适量（约相当于盐酸麻黄碱 0.15g）臵锥形瓶中，加水15mL振摇使盐 酸麻黄碱溶解，加溴酚蓝（HBs）指示剂2 滴，滴加醋酸使溶液由紫色变成黄绿色， 再加溴酚蓝指示剂10滴与2%糊精溶液5mL， 用0.1000mol/L硝酸银溶液滴定至氯化银 沉淀的乳状液呈灰紫色即达终点
c AgNO 3 V AgNO 3 M NaCl ×100 % NaCl% = S×1000
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2.溴化钾的含量测定
取样品约0.2g，精密称定，用50mL蒸
馏水使之溶解，然后加入新煮沸放冷的 2mL，再加入0.1000mol/LAgNO3滴定 液25.00mL，充分振摇，加0.015mol/L 铁铵矾指示剂1mL。最后用 0.1000mol/L的NH4SCN滴定液返滴过 量的Ag＋，至溶液刚呈红色，振摇，半 分钟不褪色即为终点
2 CO 3
-
Ba 2 、Pb2 、 Bi3
+
+
+
有色离子 Cu2 +、 2 + Co
Ni
+
2+
易水解离子
Fe 3 、 Al 3
+
2012年10月
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(三）应用范围
Br 主要用于 Cl、
的测定，在弱碱性溶 － － 液中也可测定 CN ；不宜测定 I － 和 SCN ，因为AgI和AgSCN沉淀有 较强的吸附作用，致使终点颜色变化 不明显
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（二）滴定条件
4.防止〔I－〕被氧化
返滴定法测定I－时，铁铵矾指示剂必须在I
－完全沉淀后才能加入，否则I－会被Fe3+氧
化为I2，影响分析结果的准确度
2Fe3+＋2I－
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2Fe2+＋I2
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（三）应用范围
直接法可测定Ag＋等阳离子，返滴定法
可测定 Cl 、Br 、I 、SCN 离子 。
-
-
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二、 铁铵矾指示剂法
（一）基本原理
铁铵矾指示剂法又称佛尔哈德法
（Volhard Method），是以铁铵矾 NH 4 Fe ( SO 4 ) 2 12 H 2 O为指示剂，用 NH4SCN 或 KSCN 为滴定液，在酸性溶液中测定 银盐和卤素化合物的银量法
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