醇酚醚的羟基性质

2020/8/31
7
• 醇分子中氧原子:sp3杂化
(a) 甲醇的成键轨道 (b)甲醇分子中氧原子 四面体结构
2020/8/31
8
醇的分类
① 按-OH数 目分类：
一元醇：
伯醇：RCH2-OH 仲醇：R2CH-OH 叔醇：R3C-OH
二元醇： CH2—CH2 OH OH
多元醇： CH2—CH—CH2 OH OH OH
16
1,2,3-丙三醇 简称:丙三醇 ( 俗称: 甘油 )
2,2-双(羟甲基)-1,3-丙二醇 (俗名: 季戊四醇)
2020/8/31
17
若分子中还有其它官能团时，先据母 体官能团的优先顺序选择母体官能团。
NH2 CH3CHCHCH3
OH
COOH CH3CHCHCH3
OH
2020/8/31
3-氨基-2-丁醇 2-甲基-3-羟基丁酸
有机化学 Organic Chemistry
教材:汪小兰 主编 高等教育出版社
第八章 醇酚醚
Alcohols, Phenols and Ethers
2020/8/31
1
第八章 醇酚醚
作业 p152
1(a、f、h、j)、
6、
Baidu Nhomakorabea
9（a、b、d、e、h、i）
11
2020/8/31
2
内容提要
醇（结构、性质、代表化合物） 酚（结构、性质、代表化合物） 醚（结构、性质、代表化合物）
2
1
CH2-CH2-OH
15
(6) 多元醇: -二醇—两个羟基处于相邻的两个碳原子上的醇。 -二醇—两个羟基所在碳原子间相隔一个碳原子的醇。 -二醇—相隔两个碳原子的醇。
1,2-乙二醇 简称:乙二醇 俗名:甘醇 ( -二醇)
2020/8/31
1,2-丙二醇 ( -二醇)
1,3-丙二醇 ( -二醇)
2020/8/31
3
教学要求
1． 掌握醇、酚、醚的分类及其命名法。 2．掌握氢键对熔点、沸点、水溶性等
物理性质的影响。 3．掌握醇、酚、醚的化学性质。 4. 了解乙醚、环氧乙烷的性质和用途。 5. 了解一般冠醚及相转移催化剂。
2020/8/31
4
醇醚酚都是烃的含氧衍生物。它 们可看成是水分子中的氢原子被烃基 取代的化合物。
CH3—CH—CH3
OH
异丙醇
12
命名：
(1) 习惯命名法 低级的醇可以按烃基的习惯名称后面加一“醇” 字来命名。比如：甲醇、乙醇、烯丙醇
(2) 衍生物命名法
对于结构不太复杂的醇,可以甲醇作为母体,把其 它醇看作是甲醇的烷基衍生物来命名。如：乙 醇叫甲基甲醇，丙醇叫乙基甲醇
2020/8/31
13
(3) 系统命名法
直链伯醇的沸点最高，带支链的醇的沸点要低 些，支链越多，沸点越低。
正丁醇 > 异丁醇 > 仲丁醇 > 叔丁醇
沸点： 117.7℃ 108℃ 99.5℃ 82.5℃
2020/8/31
21
• 甲醇、乙醇、丙醇都能与水混溶，混溶时有热 量放出，并使体积缩小。
醇与水分子间氢键缔合 自正丁醇开始,随
R
R
着烃基的增大,在
H—O—H
R—OH
R—O—R`
硫和氧同属于周期表中第VIA族,
因此,有机含硫化合物与有机含氧化合
物有一些相似的性质。
2020/8/31
5
.醇
2020/8/31
6
1 醇的结构、分类、异构和命名
•官能团：羟基（—OH）
1.1 醇的结构
• 氧原子的电子构型：1s22s22px22py12pz1
•水分子中的氧原子是以 不等性sp3杂化 轨 道与氢原子的s轨道相互交盖成键的。
OH
O H 水中的溶解度降低,
H
OH
O 癸醇以上的醇几乎
H
H 不溶于水。
随着烃基的增大,烃基部分的范德华力增大,同时 烃基对羟基有遮蔽作用,阻碍了醇羟基与水形成 氢键,溶解度降低,故高级醇的溶解性质与烃相似。
2020/8/31
22
• 多元醇分子中含有两个以上的羟基，可 以形成更多的氢键，所以分子中所含羟基 越多，沸点越高，在水中的溶解度也越大。
H
+
-
+
酸性
RC O H
H
氧化反应 形成碳正离子，发生取代反应
2020/8/31
乙二醇 丙三醇
2020/8/31
9
② 按烃基结 构分类：
脂肪醇： RCH2-OH CH2=CHCH2OH
芳香醇： 脂环醇：
-CH2-OH
-OH
2020/8/31
10
③ 按照饱和度分
• 饱和醇
CH3CH2OH CH3—CH—CH3
乙醇
OH
异丙醇
新戊醇
OH
环己醇
• 不饱和醇 CH2=CH-CH2-OH CHC-CH2-OH
18
醇的物理性质
水溶性、沸点（氢键相关） 递变规律
2020/8/31
19
醇的物理性质
低级醇为具有酒味的无色透明液体。 C12以上的直链醇为固体。 低级直链饱和一元醇的沸点比相对分子质量相 近的烷烃的沸点高得多。
(醇分子间氢键缔合)
R
R
O
HO
H
HO
HO
R
2020/8/31
R 20
•直链伯醇的沸点
例：
乙二醇沸点：197℃ 甘油（丙三醇）沸点：290℃。
2020/8/31
23
醇的制法
➢ 烯烃水合 ➢ 硼氢化-氧化 ➢ 醛、酮、羧酸及其酯还原 ➢ 格利雅试剂 ➢ 卤烷水解
2020/8/31
24
醇的化学性质
•醇的性质主要是由它的官能团（—OH） 决定的。
• 烃基结构的不同也会影响反应性能，或 导致反应历程的改变：如分子重排反应。
14
(4) 不饱和醇的系统命名:应选择连有羟基同时含有重 键(双键和三键)碳原子在内的碳链作为主链,编号时尽 可能使羟基的位号最小:
4-(正)丙基-5-己烯-1-醇
(5) 芳醇的命名,可把芳基作为取代基:
1-苯乙醇 (-苯乙醇)
1
2
CH2-CH3
OH
2-苯乙醇 (-苯乙醇)
2020/8/31
3-苯基-2-丙烯-1-醇 (肉桂醇)
选择含有羟基的最长碳链作为主链,而把支链看 作取代基;主链中碳原子的编号从靠近羟基的一 端开始,按照主链中所含碳原子数目而称为某醇; 支链的位次、名称及羟基的位次写在名称的前面。
(1)CH3CH2CH CH OH CH3 CH3
1,2-二甲基-1-丁醇
2020/8/31
3-(甲2基)(-2C-H戊3醇)3CO
烯丙醇 炔丙醇
• 芳醇
2020/8/31
CH2-OH
苯甲醇 (苄醇)
11
醇的异构和命名
醇的构造异构包括碳链、位置、官能团的异构。 • 碳链异构：
CH3CH2CH2CH2OH 正丁醇
CH3—CH—CH2OH
CH3
异丁醇（2-甲基-1-丙醇）
• 官能团位置异构： CH3CH2CH2OH 正丙醇 2020/8/31