第七章重量分析法及沉淀滴定法

第七章重量分析法及沉淀滴定法

（4 学时）

【本章重点】：

1银量法的基本原理

2.指示剂的使用条件与指示终点的方法

3沉淀滴定法中的常用基准物质和滴定液的配制和标定

4沉淀滴定法测定无机卤化物，有机卤化物和有机碱氢卤酸盐的含量方法

重量分析法

一、选择题

1 重量分析中，若待测物质中含的杂质与待测物的离子半径相近，在沉淀过程中往往形成（C）

A. 表面吸附

B. 吸留与包藏

C. 混晶

D. 后沉淀

2 下列说法中违背了晶形沉淀条件的是（B）

A. 沉淀应在热溶液中进行

B. 沉淀应在浓的溶液中进行

C. 应在不断搅拌下慢慢滴加沉淀剂

D. 沉淀应放置过夜使沉淀陈化

3 在重量分析中对无定形沉淀洗涤时，洗涤液应选择（B）

A. 冷水

B. 热的电解质浓溶液

C. 沉淀剂稀溶液

D. 有机溶剂

4 下列说法中违背了无定形沉淀条件的是（D）

A. 沉淀可在浓溶液中进行

B. 沉淀应在不断搅拌下进行

C. 沉淀在热溶液中进行

D. 在沉淀后放置陈化

5 若BaCl2中含有NaCl、KCl、CaCl2等杂质，用H2SO4沉淀Ba2+时，生成的BaSO4最易吸附的离子是（D）

A. H+

B. K+

C. Na+

D. Ca2+

6 沉淀重量法中，称量形的摩尔质量越大，将使（D）

A. 沉淀易于过滤洗涤

B. 沉淀纯净

C. 沉淀的溶解度减小

D. 测定结果准确度高

7 用BaSO4重量法测定Ba2+含量，若结果偏低，可能原因是 ( B )

A. 沉淀中含有Fe3+等杂质 B 沉淀中包藏了BaCl2

C 沉淀剂H2SO4在灼烧时挥发

D 沉淀灼烧的时间不足

二、填空题

1 重量分析法对称量形式的要求是①组成必须固定，且与化学式完全符合；②称量形式的性质要稳定；③称量形式的摩尔质量要大。

2 吸留共沉淀与表面吸附共沉淀的主要区别在于吸留发生在沉淀内部，吸附发生在沉淀表面。

3 陈化过程是沉淀与母液一起放置一段时间的过程，它的作用是①晶体完整化以及小晶粒溶解，大晶粒长大使沉淀变得更加纯净②将吸附、吸留或包藏在沉淀内部的杂质重新转移进入溶液，使沉淀纯度升高。

4由于无定形沉淀颗粒小，为防止沉淀穿滤,应选用致密(慢速) 滤纸。

5 获得晶型沉淀控制的主要条件是稀溶液、热,沉淀剂缓慢加入、不断搅拌、

陈化。

6 均匀沉淀法是指利用溶液中的化学反应使沉淀剂逐步地、均匀地产生，从而使沉淀缓慢地均匀地形成。其优点是能获得紧密的大颗粒沉淀。

7 在含有Ca2+ 和H2C2O4的酸性溶液中，加入尿素CO(NH2)2并加热煮沸，能析出较大颗粒的CaC2O4沉淀，其原因是随加热反应逐渐进行，NH3浓度均匀增加，[C2O42-]随之增大，过饱和度小，故颗粒大。尿素发生的反应。

三、问答题

1 无定形沉淀的条件之一是在浓溶液中进行，这必然使吸附杂质量增多，为了避免这个问题，在实验中采取的措施是什么

答: 沉淀完毕之后，加一定量热水稀释，充分搅拌，使表面吸附杂质转移到溶液中去。

2 当用冷水洗涤AgCl沉淀时，为什么会产生胶溶现象应当选用什么洗涤液

答: 用冷水洗涤沉淀时，外双电层中带电荷离子被洗掉，使AgCl颗粒带相同电荷，互相排斥，使之均匀分散，故产生胶溶现象，应当选电解质溶液洗。

3简要说明下列溶液中微溶化合物的溶解度变化规律。

（1）Ag2CrO4在 mol ∙ L-1 AgNO3溶液中；

（2）AgBr在 mol ∙ L-1 NH3溶液中；

（3）PbSO4在有适量乙醇的水溶液中。

答：(1) 同离子效应使Ag2CrO4得溶解度小于在纯水中的溶解度。

(2) 配位效应使AgBr溶解。

(3) PbSO4在有适量乙醇的水溶液中溶解度明显降低。

四、计算题

1 称取含NaCl和NaBr的试样(其中还有不与Ag+发生反应的其它组分)0.4000g，溶解后，用∙L-1 AgNO3标准溶液滴定，用去。另取同样质量的试样溶解后加过量的AgNO3溶液，得到的沉淀经过滤洗涤烘干后，得沉淀重0.4020g。计算试样中NaCl和NaBr的质量分数。已知：M r(NaCl)=，M r(NaBr) =，M r(AgCl) =，M r(AgBr) =

解：设试样中NaCl的质量为x g，NaBr的质量为y g

①

②

将①和②联立求解，得x = 0.0147g，y = 0.2005g

∴

沉淀滴定法

一、选择题

1 用莫尔法中测定水样中Cl- 离子的含量，如果水样中有NH3∙H2O存在，则需控制～，这是为了（C）

A. 增加AgCl的溶解度

B. 防止Ag2O沉淀发生

C. 抑制配位反应发生

D. 增强配合物的稳定性

2 莫尔法测定Cl-含量时，要求介质的pH在～10范围内，若酸度过高，则（B）

A. AgCl沉淀不完全

B. Ag2CrO4沉淀不易形成

C. AgCl沉淀易胶溶

D. AgCl吸附Cl-增强

3 莫尔法测定Cl-含量时，要求介质的～范围内，若pH过高，则（D）

A. AgCl沉淀溶解

B. Ag2CrO4沉淀减少

C. AgCl沉淀完全

D. 形成Ag2O沉淀

4 用佛尔哈德法测定Cl－离子时，采用的指示剂是（A）

A. 铁铵矾

B. 铬酸钾

C. 甲基橙

D. 荧光黄

5 以下银量法测定需采用返滴定方式的是（B）

A. 莫尔法测Cl－

B. 佛尔哈德法测Cl－

C. 吸附指示剂法测Cl－

D. 佛尔哈德法测Ag+

6 AgNO3滴定NaCl时，若浓度均增加10倍，则突跃pAg增加（B）

A. 1个单位

B. 2个单位

C. 10个单位

D. 不变化

7下列各沉淀反应，不属于银量法的是（ D ）

A. Ag+ + Cl－＝ AgCl↓

B. Ag+ + I－＝ AgI↓

C. Ag+ + SCN－＝ AgSCN↓

D. 2Ag+ + S2-＝ AgS↓

二、填空题

1 莫尔法测定Cl－的含量时，滴定剂是 AgNO3，指示剂是 K2CrO4，应控制的pH 范围是～，若有NH4+存在，应控制的pH范围是～ _ 。若控制pH = ，其滴定终点将推迟到达。

2 用摩尔法测定Cl－浓度时，体系中不能含有、、 S2-等阴离子，以及Pb2+ 、 Ba2+ 、 Cu2+ 等阳离子，这是由于阴离子与银离子生成沉淀，阳离子与铬酸根生成沉淀。

3 佛尔哈德法测定Ag+ 时，滴定剂是 NH4SCN或KSCN ，指示剂是铁铵矾，应在酸性 (酸性，中性，碱性)介质中，终点颜色改变是由无色变为红色。