第五章 芳烃
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第五章芳烃
一、回答下列问题
(1)下列化合物:(A)乙苯,(B)甲苯,(C)邻二甲苯,(D)对二甲苯,按沸点高低排列出,并阐述理由。
(2)在Friedl–Crafts(傅-克)反应中,RX中(A)Cl,(B)F,(C)Br,(D)I中具有相同烃基的卤烷,按反应活泼性排列出,并阐述理由。
(3)C6H5CH3(I),C6H5COCH3(II),C6H6(III),C6H5Cl(IV)四种化合物硝化反应速度次序排列,并阐述理由。
(4)正丙基苯在光照下溴代的主要产物是什么?为什么?
(5)傅-克反应烷基易发生重排,为了得到正烷基苯,如何办?
(6)三种二氯代苯p–二氯苯(I),o–二氯苯(II),m–二氯苯(III)的偶极矩的大小如何排列?
(7)二溴苯有三种异构体o–,m–,p–其熔点高低排列,并阐述理由。
(8)由对氯甲苯能合成到纯对氯间氨基苯甲酸吗?如可以的话,你认为应选择何种步骤?
(9)使间硝基苯甲醛还原间氨基苯甲醛,应如何还原?
二、写出下列反应的所有可能产物的结构式和它们的名称(1)对硝基甲苯在三氯化铝中的一氯代反应
(2)邻氯溴苯的磺基化反应
(3)间溴甲苯的硝化反应
三、下列化合物或离子是否具有芳香性?
(1)环丙烯基正离子和环丙烯基负离子
(2)环丁二烯和环丁二烯二价正离子
(3)环戊二烯负离子和环戊二烯正离子
(4)环辛四烯和环辛四烯二价负离子
PhCH 2CH 2CH 2COCl
NO
2
(1) (2)
C 6H 6 + (CH 3)2CHCH 2Cl (3) PhCH=CHCH 3 + HBr
(4)(5)
CH=CH
CH 3O
+ HBr
(6)四、用箭头表示下列化合物进行亲电取代反应时可能发生的位置
(1)间二甲苯 (2)对硝基甲苯
(3)间氯硝基苯 (4)对甲氧基甲苯
(5)对氯甲苯 (6)间硝基甲苯
(7)邻甲苯酚
五、完成下列反应
(1)由苯合成3,5-二硝基-4-氯苯磺酸(2)苯合成Ph–(CH3)C═C(CH3)2
(3)由甲苯合成2–硝基–6–溴苯甲酸
(1)用简单的实验方法区别下列各组化合物:
甲苯,苯甲醚,苯酚,1–苯基乙醇
(2)甲,乙,丙三种芳烃,分子式同为C9H12氧化时甲得一元羧酸,乙得二元羧酸,丙得三元羧酸;但硝化时,甲得三种,乙得两种,丙得一种一硝基化合物。判断甲,乙,丙三化合物结构。
(3)苯和CH3CH2CH2Cl在无水AlCl3作用下生成化合物A(C9H12),A经光照氯代,再用NaOH + C2H5OH处理得B(C9H10)。B在硫酸作用下生成化合物C(C18H20)。C不能使Br2/CCl4褪色。试写出C的结构。
(4)化合物A的分子式为C9H8在室温下能迅速使Br2-CCl4溶液和稀的KMnO4溶液褪色,在温和条件下氢化时只吸收1 mol H2,生成化合物B,分子式为C9H10;A在强烈条件下氢化时可吸收4 mol H2;A强烈氧化时可生成邻苯二甲酸。试写出A和B的构造式。
第五章 芳烃
参考答案
一、
(1)C>D>A>B
(2)RF
(4)反应主要产物是PhCHBrCH 2CH 3,在反应过程中生成了烯丙基型自由基。 (5)用脂环烃作烷基化试剂,或用格试试剂法。 (6)II> III> I
(7)p –二溴苯> o –二溴苯> m –二溴苯
(8)
(9)
二、
(1)
(2)
(3)
三、
(1)环丙烯基正离子 (2)环丁二烯二价正离子 (3)环戊二烯负离子 (4)环辛四烯二价负离子
Cl CH 3Cl CH NH 2Cl COOH 2CHO NO 2CHO NO 2Zn/HCl O 2N CH 3Cl Br
Cl Br Cl
SO 3H
HO 3S CH 3CH 3
Br Br CH 3
Br
CH 3Br NO 2
NO 2O 2N
O 2N
3
3
H3
3
3
O
33
O2
2
四、
(1)(2)(3)
(4)(5)(6)(7)
五、
PhCH2CH2
CH2COCl
(1)
NO2
H2SO4 / HNO3
(2)
C6H
6
+ (CH3)2CHCH2Cl
(3)
NO2
O2N
CH
CH3
CH2CH3 PhCH=CHCH3 + HBr
(4) PhCHBrCH
2
CH3
CH3
2
HNO3/H2SO4
(5)
CH=CH
CH3O+ HBr
(6)
CH3
2
NO2
COOH
2
NO2
CHBrCH2
CH3O
CH 3C CH
CH 2CH 3CH 3CH 甲:乙:
丙:
H 3C CH 3CH 3
CH 2CH 3
CH 3
H 3C CH 3
六、
七、
(1)与金属钠有反应的为苯酚和1–苯基乙醇;两者中能溶于氢氧化钠的为苯酚;剩下的两
个物质能溶于浓硫酸的为苯甲醚。 (2)
(3)
(4)A :
Cl 2Fe
Cl
发烟H SO Cl
SO 3H
Cl
SO 3
H
NO 2
O 2N
(1):
AlCl (2):
+(CH 3)2CHCOCl
CH 3
(CH 3)2CHCO
CH 3
(CH 3)2CHCOH
CH 3
H +/H 2O
C=CH(CH 3)2CH 3
NaBH 4
发烟H 2SO 4
混酸
(3):
CH
3
CH 3
SO 3H
CH 3
SO 3H
Br 2/FeBr 3
CH 3
SO 3H
Br
Br
NO 2
+CH 3
Br
NO 2