盐分的测定(硝酸银沉淀滴定法)

盐分的测定（硝酸银沉淀滴定法）

一、原理：

以硝酸银液为滴定液，测定能与Ag+生成沉淀的物质，根据消耗滴定液的浓度和毫升数，可计算出被测物质的含量。

反应式：Ag+＋X-→AgX↓

X-表示Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-等离子。

二、方法——指示终点法（铬酸钾指示剂法）

1.原理

用AgNO3滴定液滴定氯化物、溴化物时，通常采用铬酸钾作指示剂的滴定方法。滴定反应为：

终点前Ag+＋Cl-→AgCl↓

终点时2Ag+＋CrO42-→Ag2CrO4↓(砖红色)

根据分步沉淀的原理，溶度积（K sp）小的先沉淀，溶度积大的后沉淀。由于AgCl的溶解度小于Ag2CrO4的溶解度，当Ag+进入浓度较大的Cl-溶液中时，AgCl将首先生成沉淀，而[Ag+]2[CrO42-]＜K sp，Ag2CrO4不能形成沉淀；随着滴定的进行，Cl-浓度不断降低，Ag+浓度不断增大，在等当点后发生突变，[Ag+]2[CrO42-]＞K sp，于是出现砖红色沉淀，指示滴定终点的到达。

2.滴定条件

（1）终点到达的迟早与溶液中指示剂的浓度有关。为达到终点恰好与等当点一致的目的，必须控制溶液中CrO42-的浓度。每50～100ml滴定溶液中加入5%（W/V）K2CrO4溶液1ml就可以了。

（2）用K2CrO4作指示剂，滴定不能在酸性溶液中进行，因指示剂K2CrO4是弱酸盐，在酸性溶液中CrO42-依下列反应与H+离子结合，使CrO42-浓度降低过多，在等当点不能形成Ag2CrO4沉淀。

2CrO42-＋2H+→←2HCrO4-→←Cr2O72-＋H2O

也不能在碱性溶液中进行，因为Ag+将形成Ag2O沉淀：

Ag+＋OH-→AgOH

2AgOH →Ag2O↓＋H2O

因此，用铬酸钾指示剂法，滴定只能在近中性或弱碱性溶液（pH6.5～10.5）中进行。如果溶液的酸性较强，可用稀NaOH溶液调至中性，或改用硫酸铁铵指示剂法。

此外，滴定不能在氨性溶液中进行，因AgCl和Ag2CrO4皆可生成[Ag(NH3)2]+而溶解。

三、仪器与试剂：

仪器：

(1) 酸式滴定管，25mL；

(3) 容量瓶，100 mL；

(2) 锥形瓶，150mL。

试剂：

(1) 铬酸钾溶液，5%（W/V）；

(2) 稀NaOH溶液；

(3) AgNO3溶液，0.1mol/L。

四、实验步骤：

1.试料液的制备：

称5g样品于烧杯中, 准确加蒸馏水100ml,搅拌15min，放置15min.。

2.分析步骤：

吸取25 mL上清液于250ml锥形瓶中，加入25ml蒸馏水,加入两滴酚酞,滴加稀NaOH至溶液呈粉红色,然后滴加稀硝酸到红色刚好褪去( 酚酞的变色范围PH8.2--10).加入1mL10%酪酸钾溶液，用硝酸银滴定至出现砖红色沉淀，记录消耗硝酸银的体积，做三次平行实验。

五、计算公式

10××0.05844×10025×100

c V V X V -=（）

式中：X —— 每一百毫升试样中氯化钠的含量，g （g/V ）；

c ——硝酸银标准滴定溶液的实际浓度，mol/L ；

V ——所吸取的试样的体积，mL ；

V 0——空白试验中所消耗的硝酸银标准溶液的体积，mL ；

V 1——试样中所消耗的硝酸银标准溶液的体积，mL ；

25——每次滴定所取的样，mL ；

100——样品稀释液的总体积，mL ；

0.05844——每1.0mL 的硝酸银滴定液(0.1mol/L)相当于0.05844g 的氯化钠。

六、 说明：

同一分析者，同一试样，同时或者相继两次测定结果，相对误差不大于2%。