3-巯丙基三甲氧基硅烷的合成
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法 中 原 料 Ｈ Ｓ有 剧 毒 ， 作 安 全 要 求 较 高 ； 氢 操 加 还原法 用 过 渡 金 属 催 化 剂 （ ｄ Ｃ 、 、 ｔ ） Ｐ 、 ｏ ＮｉＰ 等 在 高温 高压下 催 化多硫 硅 烷加 氢 ， 得 到巯基 硅烷 ， 可
３巯 丙基 三 甲氧基 硅 烷反 应路 线如 下 ： 一
１ ２ ３ 巯 丙 基 三 甲 氧 基 硅 烷 的 合 成 ． －
率低 （ Ｏ ２ ％～ ５ ） 成本 高 ， 益 差 ； 硫 化 钠 法 Ｏ ， 效 多 具有 成本低 ， 应 时间短 等 优点 ， 反应 中用 氢还 反 但 原， 甲氧基 易被 氢还 原 ， 产物 纯度 低 。硫化 氢加 成
加入溶 剂能 将 固液相 反 应 转 变 为均 相 反应 ， 增 大 原 料 接 触 面 积 ， 短 反 应 时 间 ， 高 目的 产 物 缩 提 的 收 率 。 由 表 １可 看 出 ， 加 溶 剂 时 ， 应 也 能 进 不 反 行 ， 应 时 间 较 ＤＭＦ 略 长 ， 率 相 近 ， 此 实 验 反 收 因 选择 无溶 剂体系 进行反 应研究 。 ２ ３ 催 化 剂 及 其 用 量 对 反 应 收 率 的 影 响 ． ２ ３ １ 催 化 剂 的 筛 选 ．．
所 合成产 物 主成 份 即 ３巯丙 基三 甲氧基 硅烷 。 一
由 图 ２可 知 ， 物 纯 度 ≥ ９ 。 产 ８
实验分 别 以 ＫＩ 四丁 基 溴 化铵 、 丁胺 三种 、 三
物 质 作 催 化 剂 和 不 加 催 化 剂 进 行 反 应 ， 料 比 固 投 定 为 （ 脲 ） ：” ３氯 丙 基 三 甲 氧 基 硅 烷 ） 硫 （－ 一
吴 洪 特 ， ． 一 丙 基 三 甲氧 基 硅 烷 的 合成 研 究 等 ３巯
以 乙 二 胺 为 中 和 剂 ， 察 中 和 过 程 对 反 应 收 率 的 考 影 响 ， 果 见 表 ４ 结 。
作 者 简介 ： 洪特 （ ９ ３一 ， ， 授 ． 要 从 事 教 学 和 精 细 吴 １６ ）女 教 主 化 学 品 的合 成 研 究 工作 。Ｅ ｍａｌｗｕ ｏ ｇ ｅ １ ３ ｃ ｍ。 — ｉ ： ｈ ｎ ｔ＠ ６ ． ｏ
５ Ｏ
精
细
石
油
化
Ｔ ＿
２ １ 年 ３月 ０１
棕色粘 稠状 液 体 ， 为脒 基 盐 中 间体 。将 溶 液 降 即
（ ． ７ ． ０ｋ ａ 馏分 ， 到 无 色 有 特殊 气 味 的 ０ ６ ～Ｏ ８ Ｐ ） 得 ３巯 丙 基 三 甲氧 基 硅烷 液 体 ， 相 色谱 法 分 析含 一 气
量并计算 收率 。
１ ３ 产 物 定 量 分 析 ．
以硫脲溶 解为度 ， 考察 使 用 溶 剂 与不 加 溶剂 对 产 物 收率 的影 响 。实验 条件 为 ： 硫 脲 ）： （ － （ ３氯丙
１ 实 验 部 分 １ １ 原 料 及 仪 器 ．
的硅 烷 偶 联 剂 ， 可用 于 制 造 光 固化 树 脂 、 纤 包 光 覆 、 午线 轮胎 等 ｜ ； 为金 属表 面 防锈剂 具 有特 子 １作
殊 功 效 ， 其 处 理 金 、 、 等 金 属 表 面 ， 增 强 其 用 银 铜 可 表 面 的 耐 腐 性 、 氧 化 性 以 及 增 加 其 与 树 脂 等 高 抗 分 子 的 粘 接 性 ｌ ； 纺 织 上 可 用 于 织 物 的 防 缩 整 ２ 在 理 ｌ ； 改 性 环 氧 树 脂 、 氨 酯 、 酯 、 苯 橡 胶 等 ３在 聚 聚 丁 方 面 ， 以用 作 各 种 无 机 填 料 的 表 面 处 理 和 无 机 可 与 有 机 物 之 间 的 增 黏 剂 ｌ ］ ４ 。 有 关 巯 丙 基 烷 氧 基 硅 烷 的 合 成 报 道 较 多 ， 主要 可 分 为 硫 氢 化 钠 法 、 硫 化 钠 法 、 化 氢 加 成 多 硫
基 三 甲 氧 基 硅 烷 ） １ １：１ ０ 实 验 均 以 １ ０ ｍｏ 一 ． ．， ． ｌ
３氯 丙 基 三 甲 氧 基 硅 烷 为 基 准 投 料 （ 同 ） 反 应 一 下 ， 温 度 １ ０ １ ２℃ ， 化 剂 ＫＩ 量 １ ２ （ ３氯 ０～ Ｏ 催 用 ． 与 一
采 用气相 色谱 仪对产 物进行 定量 分析 。分析
氯 丙 基 硅 烷 形 成 亲 电性 较 强 的 碳 正 离 子 ， 攻 硫 进 碳双键 而生 成脒 基盐酸 盐 。 ２ ３ ２ 催 化 剂 用 量 对 反 应 收 率 的 影 响 ．． 固 定 配 料 比 为 （ 脲 ）： （ － 丙 基 三 甲氧 硫 ” ３氯
基 硅 烷 ） １ １：１ ０ 反 应 温 度 为 １ ０ １ ２℃ ， 一 ． ．， Ｏ～ ０ 通
采用溶剂 ， 应时间短 ， 率高 ， 作安全性好 。 反 收 操 关键词 ： ３巯丙 基 三 甲 氧 基 硅 烷 硫 脲
中 图分 类 号 ： ＴＱ３ ４ ２ ６ １ ． ６
３氯丙 基 三 甲氧 基 硅 烷 合 成
文献标识码 ： Ａ
３巯 丙 基 三 甲氧 基 硅 烷 是 一 类 用 途 极 为 广 泛 一
条件为 ： 检测 器为 氢火焰 离 子化 检 测器 （ Ｉ ， Ｆ Ｄ） 色
谱柱石 英 毛 细 管 柱 （ ０ ３ 书 ． ２ ｍｍ×３ ， ０ｍ） 固定 相
为 Ｓ ０ 聚 二 甲基 硅 氧 烷 ） 氮 气 作 载 气 ， 化 室 Ｅ ３（ ， 气 温 度 ２ ０℃ ， 温 ２ ０℃ ， 测 器 温 度 ２ ０℃ 。 １ 柱 １ 检 １
１ １：１ Ｏ， 应 温 度 为 １ ０ １ ２ ℃ ， 化 剂 用 量 ． ． 反 Ｏ～ ０ 催
为 １ ２ ， 和 剂 为 乙 二 胺 ， 果 见 表 ２ ． 中 结 。
表 ２ 催 化 剂 的筛 选
波 数 ／ｍ。 ｃ 。
图 １ ３ 巯 丙基 三 甲氧 基 硅 烷 红 外谱 －
由表 ２可看 出 ， 的催 化 效 果 较 好 ， 应 时 ＫＩ 反 间短 ， 收率 较 高 。这 主 要 是 离 子 型 的 ＫＩ 以 和 可
（ － 丙 基 三 甲氧 基 硅 烷 ） １ １：１ 反 应 温 度 ｌ Ｏ １ ２℃ ， 和温 度 ９ ～ ９ ３氯 一 ． ， １～ １ 中 Ｏ ２℃ ， 化 剂 用 量 １ ５ （ ３ 氯 丙 催 ． 与 一
基 三 甲 氧基 硅 烷 的 质 量 比） ， 率 平 均 可 达 ８ ， 物 质 量 分 数 大 于 ９ 。 与 传 统 的 方 法 相 比较 ， 体 系 不 时 收 ２ 产 ８ 该
第 ２ ８卷 第 ２期 ２１ ０ １年 ３月
精
细
石
油
化
工
Ｓ ＰＥＣＩ ＡＬＩ ＴＹ ＰＥＴＲ（ ＣＨ ＥＭ Ｉ ） ＣＡＩＳ
３ 巯 丙 基 三 甲氧 基 硅 烷 的 合 成 一
吴 洪 特 靳 军 王 灿
（ ． 江 大学 化 学 与 环 境 工 程 学 院 ， 北 荆 州 ４ ４ ２ ； ． 州 江 汉 精 细 化 工 有 限 公 司 ， 北 荆 州 ４ ４ １ ） １长 湖 ３０３ ２荆 湖 ３ ０ ０
色 谱 。 由 图 １可 见 ， ５ ，０ ｍ 为 Ｓ ＣＨ。 １４ ５ ８ ７ｃ ｉ 的 对 称 和 反 对 称 伸 缩 振 动 峰 ； ４ ， １Ｏ １０ １ ２８ ０ １ ９ ， ８ ｃ 为 Ｓ— Ｏ 的 振 动 峰 ； ４ ｍ 为 Ｃ Ｈ 的 ｍ ｉ ２９ １ｃ 振 动 峰 ， ５ ５ ｃ 为 Ｓ Ｈ 的 振 动 峰 。 可 确 定 ２ ６ ｍ —
化 学试 剂公 司 。
Ｎｉ ｌ ７ ０智 能 型 傅 里 叶 红 外 光 谱 仪 ， ｃ ｅ ６０ ｏ ｔ 美 国 Ｎｉｏｅ 公 司 ； 一０ Ｔ气 相 色谱 仪 ， 海 分 析 ｃ ｌｔ ＧＣ １ ２ 上 仪器 厂 ；ＷＡＪ 贝折 射仪 ， 海光 学 精 密仪 器公 ２ 阿 上
司。
基硅 烷 、 Ｉ 入 到 三 口烧 瓶 中 ， 拌 ， 温 反 应 ， Ｋ 加 搅 升
溶 液 由 固 液 两 相 变 为 熔 融 态 ， 温 １ ５ｈ 得 到 红 保 ． ，
收 稿 日期 ： ０１ ２ ０—０８—２３ 修 改 稿 收 到 日 期 ： ０ ０—１ ； ２１ ２—３ Ｏ。
烷和 硫 脲 为原 料 ， 点 考 察 了溶 剂 、 化 剂 、 重 催 中和 试 剂 的用量 及 反应 温度 等对 收率 的影 响 。
２ 结 果 与 讨 论 ２ １ 结 构 表 征 及 含 量 分 析 ．
丙基 三 甲氧基硅 烷质 量 比 ， 同） 结果见 表 １ 下 ， 。
表 １ 溶 剂 的 筛 选
３巯 丙 基 三 甲 氧 基 硅 烷 产 物 为 无 色 透 明 液
体， 沸点 ２ ３ １ １ ～２ ５℃ ， 一１ ４ ２０ ． ０ 。 ． ４ ±０ ０ ５ 图 １是 产 物 的红 外光 谱 ， ２是 产 物 的气 相 图
ＮＨ２。ＨＣｊ （ ｅ ３ ｉ ＣＨ ２ ３ Ｈ ＋ Ｍ ０） Ｓ （ ） Ｓ Ｈ Ｎ－ Ｃ／ － ＼ Ｎ Ｈ ＣＨ ｚ Ｈ ２ Ｈ Ｃ Ｎ ｚ
硅烷 的报道［ 】 较少 ， 成 都 是 在 溶 剂 体 系 中进 “ 合
行 ， 要 采 用 的 溶 剂 有 ： 类 、 油 醚 、 甲基 甲酰 主 醇 石 二
Ｓ
』
ＮＨ２ Ｎ Ｈ ２ ＮＨ２ ＋ ＣＩ ＣＨ２ ３ ｉ Ｃ ２ ＋ （ ２ Ｓ（ ） ＯＣＨ３ ３ ３ ）
△
Ｎ Ｈ
（ ｅ ３ ｉ ＣＨ ３ Ｃ Ｍ Ｏ） Ｓ （ ２ Ｓ ）
但 生 成 的 硫 化 物 金 属 盐 容 易 导 致 催 化 剂 中
毒 ］ 目前 采 用 硫 脲 法 合 成 ３巯 丙 基 三 甲 氧 基 。 一
摘 要 ： 验 以 ３氯 丙 基 ｉ 甲 氧基 硅烷 、 脲 为 原 料 、 为 催 化 剂 、 二 胺 为 中 和 剂 ， 无 溶 剂 条 件 下 合 成 了 ３ 实 一 硫 ＫＩ 乙 在 一
巯 丙基 三 甲 氧 基 硅 烷 。考 察 了催 化 剂 、 应 温 度 、 和 温 度 对 反 应 的 影 响 ， 佳 合 成 工 艺 条 件 为 ： 硫 脲 ）：” 反 中 最 （
过改变 催 化 剂 ＫＩ 量 考 察 其 对 反 应 收 率 的影 用
时间／ ｎ ｍｉ
响 ， 果 见 图 ３ 由图 ３可 见 ， 化 剂 ＫＩ 结 。 催 的最 佳
投 料量 为 １５ 。 ．
图 ２ ３巯 丙基 ｉ 甲氧 基 硅 烷试 样 气 相 色 谱 一
第 ２ ８卷 第 ２期
按一 定 比例 分 别 称 取 硫 脲 、 一 丙 基 三 甲氧 ３氯
氨、 四氢 呋 喃等 ， 应 时 问达 ２ ～２ ， 作 相对 反 ２ ８ｈ 操
烦 琐 ， 应 产 物 难 分 离 ， 应 收 率 仅 为 ５ ～ 反 反 ５ ７ 。针 对 上 述 问 题 ， 者 以 氯 丙 基 三 甲 氧 基 硅 ８ 笔
法 、 氢 还 原 法 、 脲 法 等 。 。 硫 氢 化 钠 法 的 收 加 硫 ］
硫 脲 、 ， 二 甲基 甲 酰 氨 （ Ｍ Ｆ ， Ｎ Ｎ一 Ｄ ） ＡＲ， 津 天 科 蜜 欧 试 剂 公 司 ；一 丙 基 三 甲 氧 基 硅 烷 （ ９ ） ３氯 ９ ， 荆 州市 江汉 精 细化 工股 份有 限公 司 ； 化 钾 ， 碘 ＡＲ， 天津市 博迪 化 工股 份有 限公 司 ； 二胺 ， 乙 ＡＲ， 海 上
温 ， 慢 滴 加 中 和 剂 至 溶 液 ｐ 一 ７ ８时 停 止 滴 缓 Ｈ ～ 加 。过 滤 ， 液 减 压 蒸 馏 ， 集 ８ ～ ８ ℃／ 滤 收 ２ ５
２ ２ 溶 剂 对 反 应 收 率 的 影 响 ．
选 取 了几 种具 有代 表 性 的溶 剂 ： 甲醇 、ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱＭＦ Ｄ 、
二 甲基 亚 砜 与 不 加 溶 剂 进 行 实 验 对 照 。溶 剂 用 量
３巯 丙基 三 甲氧基 硅 烷反 应路 线如 下 ： 一
１ ２ ３ 巯 丙 基 三 甲 氧 基 硅 烷 的 合 成 ． －
率低 （ Ｏ ２ ％～ ５ ） 成本 高 ， 益 差 ； 硫 化 钠 法 Ｏ ， 效 多 具有 成本低 ， 应 时间短 等 优点 ， 反应 中用 氢还 反 但 原， 甲氧基 易被 氢还 原 ， 产物 纯度 低 。硫化 氢加 成
加入溶 剂能 将 固液相 反 应 转 变 为均 相 反应 ， 增 大 原 料 接 触 面 积 ， 短 反 应 时 间 ， 高 目的 产 物 缩 提 的 收 率 。 由 表 １可 看 出 ， 加 溶 剂 时 ， 应 也 能 进 不 反 行 ， 应 时 间 较 ＤＭＦ 略 长 ， 率 相 近 ， 此 实 验 反 收 因 选择 无溶 剂体系 进行反 应研究 。 ２ ３ 催 化 剂 及 其 用 量 对 反 应 收 率 的 影 响 ． ２ ３ １ 催 化 剂 的 筛 选 ．．
所 合成产 物 主成 份 即 ３巯丙 基三 甲氧基 硅烷 。 一
由 图 ２可 知 ， 物 纯 度 ≥ ９ 。 产 ８
实验分 别 以 ＫＩ 四丁 基 溴 化铵 、 丁胺 三种 、 三
物 质 作 催 化 剂 和 不 加 催 化 剂 进 行 反 应 ， 料 比 固 投 定 为 （ 脲 ） ：” ３氯 丙 基 三 甲 氧 基 硅 烷 ） 硫 （－ 一
吴 洪 特 ， ． 一 丙 基 三 甲氧 基 硅 烷 的 合成 研 究 等 ３巯
以 乙 二 胺 为 中 和 剂 ， 察 中 和 过 程 对 反 应 收 率 的 考 影 响 ， 果 见 表 ４ 结 。
作 者 简介 ： 洪特 （ ９ ３一 ， ， 授 ． 要 从 事 教 学 和 精 细 吴 １６ ）女 教 主 化 学 品 的合 成 研 究 工作 。Ｅ ｍａｌｗｕ ｏ ｇ ｅ １ ３ ｃ ｍ。 — ｉ ： ｈ ｎ ｔ＠ ６ ． ｏ
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精
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石
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２ １ 年 ３月 ０１
棕色粘 稠状 液 体 ， 为脒 基 盐 中 间体 。将 溶 液 降 即
（ ． ７ ． ０ｋ ａ 馏分 ， 到 无 色 有 特殊 气 味 的 ０ ６ ～Ｏ ８ Ｐ ） 得 ３巯 丙 基 三 甲氧 基 硅烷 液 体 ， 相 色谱 法 分 析含 一 气
量并计算 收率 。
１ ３ 产 物 定 量 分 析 ．
以硫脲溶 解为度 ， 考察 使 用 溶 剂 与不 加 溶剂 对 产 物 收率 的影 响 。实验 条件 为 ： 硫 脲 ）： （ － （ ３氯丙
１ 实 验 部 分 １ １ 原 料 及 仪 器 ．
的硅 烷 偶 联 剂 ， 可用 于 制 造 光 固化 树 脂 、 纤 包 光 覆 、 午线 轮胎 等 ｜ ； 为金 属表 面 防锈剂 具 有特 子 １作
殊 功 效 ， 其 处 理 金 、 、 等 金 属 表 面 ， 增 强 其 用 银 铜 可 表 面 的 耐 腐 性 、 氧 化 性 以 及 增 加 其 与 树 脂 等 高 抗 分 子 的 粘 接 性 ｌ ； 纺 织 上 可 用 于 织 物 的 防 缩 整 ２ 在 理 ｌ ； 改 性 环 氧 树 脂 、 氨 酯 、 酯 、 苯 橡 胶 等 ３在 聚 聚 丁 方 面 ， 以用 作 各 种 无 机 填 料 的 表 面 处 理 和 无 机 可 与 有 机 物 之 间 的 增 黏 剂 ｌ ］ ４ 。 有 关 巯 丙 基 烷 氧 基 硅 烷 的 合 成 报 道 较 多 ， 主要 可 分 为 硫 氢 化 钠 法 、 硫 化 钠 法 、 化 氢 加 成 多 硫
基 三 甲 氧 基 硅 烷 ） １ １：１ ０ 实 验 均 以 １ ０ ｍｏ 一 ． ．， ． ｌ
３氯 丙 基 三 甲 氧 基 硅 烷 为 基 准 投 料 （ 同 ） 反 应 一 下 ， 温 度 １ ０ １ ２℃ ， 化 剂 ＫＩ 量 １ ２ （ ３氯 ０～ Ｏ 催 用 ． 与 一
采 用气相 色谱 仪对产 物进行 定量 分析 。分析
氯 丙 基 硅 烷 形 成 亲 电性 较 强 的 碳 正 离 子 ， 攻 硫 进 碳双键 而生 成脒 基盐酸 盐 。 ２ ３ ２ 催 化 剂 用 量 对 反 应 收 率 的 影 响 ．． 固 定 配 料 比 为 （ 脲 ）： （ － 丙 基 三 甲氧 硫 ” ３氯
基 硅 烷 ） １ １：１ ０ 反 应 温 度 为 １ ０ １ ２℃ ， 一 ． ．， Ｏ～ ０ 通
采用溶剂 ， 应时间短 ， 率高 ， 作安全性好 。 反 收 操 关键词 ： ３巯丙 基 三 甲 氧 基 硅 烷 硫 脲
中 图分 类 号 ： ＴＱ３ ４ ２ ６ １ ． ６
３氯丙 基 三 甲氧 基 硅 烷 合 成
文献标识码 ： Ａ
３巯 丙 基 三 甲氧 基 硅 烷 是 一 类 用 途 极 为 广 泛 一
条件为 ： 检测 器为 氢火焰 离 子化 检 测器 （ Ｉ ， Ｆ Ｄ） 色
谱柱石 英 毛 细 管 柱 （ ０ ３ 书 ． ２ ｍｍ×３ ， ０ｍ） 固定 相
为 Ｓ ０ 聚 二 甲基 硅 氧 烷 ） 氮 气 作 载 气 ， 化 室 Ｅ ３（ ， 气 温 度 ２ ０℃ ， 温 ２ ０℃ ， 测 器 温 度 ２ ０℃ 。 １ 柱 １ 检 １
１ １：１ Ｏ， 应 温 度 为 １ ０ １ ２ ℃ ， 化 剂 用 量 ． ． 反 Ｏ～ ０ 催
为 １ ２ ， 和 剂 为 乙 二 胺 ， 果 见 表 ２ ． 中 结 。
表 ２ 催 化 剂 的筛 选
波 数 ／ｍ。 ｃ 。
图 １ ３ 巯 丙基 三 甲氧 基 硅 烷 红 外谱 －
由表 ２可看 出 ， 的催 化 效 果 较 好 ， 应 时 ＫＩ 反 间短 ， 收率 较 高 。这 主 要 是 离 子 型 的 ＫＩ 以 和 可
（ － 丙 基 三 甲氧 基 硅 烷 ） １ １：１ 反 应 温 度 ｌ Ｏ １ ２℃ ， 和温 度 ９ ～ ９ ３氯 一 ． ， １～ １ 中 Ｏ ２℃ ， 化 剂 用 量 １ ５ （ ３ 氯 丙 催 ． 与 一
基 三 甲 氧基 硅 烷 的 质 量 比） ， 率 平 均 可 达 ８ ， 物 质 量 分 数 大 于 ９ 。 与 传 统 的 方 法 相 比较 ， 体 系 不 时 收 ２ 产 ８ 该
第 ２ ８卷 第 ２期 ２１ ０ １年 ３月
精
细
石
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化
工
Ｓ ＰＥＣＩ ＡＬＩ ＴＹ ＰＥＴＲ（ ＣＨ ＥＭ Ｉ ） ＣＡＩＳ
３ 巯 丙 基 三 甲氧 基 硅 烷 的 合 成 一
吴 洪 特 靳 军 王 灿
（ ． 江 大学 化 学 与 环 境 工 程 学 院 ， 北 荆 州 ４ ４ ２ ； ． 州 江 汉 精 细 化 工 有 限 公 司 ， 北 荆 州 ４ ４ １ ） １长 湖 ３０３ ２荆 湖 ３ ０ ０
色 谱 。 由 图 １可 见 ， ５ ，０ ｍ 为 Ｓ ＣＨ。 １４ ５ ８ ７ｃ ｉ 的 对 称 和 反 对 称 伸 缩 振 动 峰 ； ４ ， １Ｏ １０ １ ２８ ０ １ ９ ， ８ ｃ 为 Ｓ— Ｏ 的 振 动 峰 ； ４ ｍ 为 Ｃ Ｈ 的 ｍ ｉ ２９ １ｃ 振 动 峰 ， ５ ５ ｃ 为 Ｓ Ｈ 的 振 动 峰 。 可 确 定 ２ ６ ｍ —
化 学试 剂公 司 。
Ｎｉ ｌ ７ ０智 能 型 傅 里 叶 红 外 光 谱 仪 ， ｃ ｅ ６０ ｏ ｔ 美 国 Ｎｉｏｅ 公 司 ； 一０ Ｔ气 相 色谱 仪 ， 海 分 析 ｃ ｌｔ ＧＣ １ ２ 上 仪器 厂 ；ＷＡＪ 贝折 射仪 ， 海光 学 精 密仪 器公 ２ 阿 上
司。
基硅 烷 、 Ｉ 入 到 三 口烧 瓶 中 ， 拌 ， 温 反 应 ， Ｋ 加 搅 升
溶 液 由 固 液 两 相 变 为 熔 融 态 ， 温 １ ５ｈ 得 到 红 保 ． ，
收 稿 日期 ： ０１ ２ ０—０８—２３ 修 改 稿 收 到 日 期 ： ０ ０—１ ； ２１ ２—３ Ｏ。
烷和 硫 脲 为原 料 ， 点 考 察 了溶 剂 、 化 剂 、 重 催 中和 试 剂 的用量 及 反应 温度 等对 收率 的影 响 。
２ 结 果 与 讨 论 ２ １ 结 构 表 征 及 含 量 分 析 ．
丙基 三 甲氧基硅 烷质 量 比 ， 同） 结果见 表 １ 下 ， 。
表 １ 溶 剂 的 筛 选
３巯 丙 基 三 甲 氧 基 硅 烷 产 物 为 无 色 透 明 液
体， 沸点 ２ ３ １ １ ～２ ５℃ ， 一１ ４ ２０ ． ０ 。 ． ４ ±０ ０ ５ 图 １是 产 物 的红 外光 谱 ， ２是 产 物 的气 相 图
ＮＨ２。ＨＣｊ （ ｅ ３ ｉ ＣＨ ２ ３ Ｈ ＋ Ｍ ０） Ｓ （ ） Ｓ Ｈ Ｎ－ Ｃ／ － ＼ Ｎ Ｈ ＣＨ ｚ Ｈ ２ Ｈ Ｃ Ｎ ｚ
硅烷 的报道［ 】 较少 ， 成 都 是 在 溶 剂 体 系 中进 “ 合
行 ， 要 采 用 的 溶 剂 有 ： 类 、 油 醚 、 甲基 甲酰 主 醇 石 二
Ｓ
』
ＮＨ２ Ｎ Ｈ ２ ＮＨ２ ＋ ＣＩ ＣＨ２ ３ ｉ Ｃ ２ ＋ （ ２ Ｓ（ ） ＯＣＨ３ ３ ３ ）
△
Ｎ Ｈ
（ ｅ ３ ｉ ＣＨ ３ Ｃ Ｍ Ｏ） Ｓ （ ２ Ｓ ）
但 生 成 的 硫 化 物 金 属 盐 容 易 导 致 催 化 剂 中
毒 ］ 目前 采 用 硫 脲 法 合 成 ３巯 丙 基 三 甲 氧 基 。 一
摘 要 ： 验 以 ３氯 丙 基 ｉ 甲 氧基 硅烷 、 脲 为 原 料 、 为 催 化 剂 、 二 胺 为 中 和 剂 ， 无 溶 剂 条 件 下 合 成 了 ３ 实 一 硫 ＫＩ 乙 在 一
巯 丙基 三 甲 氧 基 硅 烷 。考 察 了催 化 剂 、 应 温 度 、 和 温 度 对 反 应 的 影 响 ， 佳 合 成 工 艺 条 件 为 ： 硫 脲 ）：” 反 中 最 （
过改变 催 化 剂 ＫＩ 量 考 察 其 对 反 应 收 率 的影 用
时间／ ｎ ｍｉ
响 ， 果 见 图 ３ 由图 ３可 见 ， 化 剂 ＫＩ 结 。 催 的最 佳
投 料量 为 １５ 。 ．
图 ２ ３巯 丙基 ｉ 甲氧 基 硅 烷试 样 气 相 色 谱 一
第 ２ ８卷 第 ２期
按一 定 比例 分 别 称 取 硫 脲 、 一 丙 基 三 甲氧 ３氯
氨、 四氢 呋 喃等 ， 应 时 问达 ２ ～２ ， 作 相对 反 ２ ８ｈ 操
烦 琐 ， 应 产 物 难 分 离 ， 应 收 率 仅 为 ５ ～ 反 反 ５ ７ 。针 对 上 述 问 题 ， 者 以 氯 丙 基 三 甲 氧 基 硅 ８ 笔
法 、 氢 还 原 法 、 脲 法 等 。 。 硫 氢 化 钠 法 的 收 加 硫 ］
硫 脲 、 ， 二 甲基 甲 酰 氨 （ Ｍ Ｆ ， Ｎ Ｎ一 Ｄ ） ＡＲ， 津 天 科 蜜 欧 试 剂 公 司 ；一 丙 基 三 甲 氧 基 硅 烷 （ ９ ） ３氯 ９ ， 荆 州市 江汉 精 细化 工股 份有 限公 司 ； 化 钾 ， 碘 ＡＲ， 天津市 博迪 化 工股 份有 限公 司 ； 二胺 ， 乙 ＡＲ， 海 上
温 ， 慢 滴 加 中 和 剂 至 溶 液 ｐ 一 ７ ８时 停 止 滴 缓 Ｈ ～ 加 。过 滤 ， 液 减 压 蒸 馏 ， 集 ８ ～ ８ ℃／ 滤 收 ２ ５
２ ２ 溶 剂 对 反 应 收 率 的 影 响 ．
选 取 了几 种具 有代 表 性 的溶 剂 ： 甲醇 、ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱＭＦ Ｄ 、
二 甲基 亚 砜 与 不 加 溶 剂 进 行 实 验 对 照 。溶 剂 用 量