绿色、高效、实用的α,β-不饱和酮与芳香胺的迈克尔加成反应

了一些其他的亲核试剂，数据见表格２令 我们满意的是硫代萘５ａ能与１ａ、１ｂ 、１ｃ反应得到对应的β－芳香酮类化合物 。然而类似的５ａ与1ｂ在经过２章提供了一 种环保的、良性的，通过 α，β－不饱和酮与芳香氨 进行迈克尔加成反应来合 成β－芳香胺基酮的方法 。
推测在反应物与溶剂间的氢
2.2刷选不饱和酮和芳香胺的范围
不变β-不饱和酮以甲基乙烯酮为底物来研究芳香胺的 范围。
结论：1、卤代和甲苯胺与甲基乙烯胺反应收率高。 但由于空间效应邻位的产率较间对位的产率低
2、N-甲苯胺的产率较低
3、苯胺被吸电子基团取代的作为亲核试剂时，得到 的产物收率即使在延长反应时间的条件下也非常低。
研究酮类的范围：1、引进乙基乙烯酮可以得到 同样的结果。
2、2-氧代环己烯与对氯苯胺得到94%的产率。
3、在酮上引进苯环大大的阻碍了反应、基本不 反应。
苯三唑与甲基乙烯酮同样可以得到N-烷基产物，产率可以 达到53%
这一温和、绿色的方法在合成β-氨基酮中 非常有用，将这个反应按比例的扩大：
为了努力扩大研究方法的范围，我们做
显著特点： （１）这一反应能在 不加催化剂和溶剂的条件下成功 的反应，因此避免了使用昂贵和 灵敏的催化剂和有毒的有机溶剂 。（２）在大多数的例子中，这 项工作不需要柱层析就可以得到 高产率的纯产物。（３）当将反 应物的量扩大到克数量级时其产 率没有下降。
绿色、高效、实用的α,β-不饱和酮与芳香胺的迈克尔加成 反应
1、摘要 2、实验过程 3、总结
1、摘要：β-氨基酮合成的发展
β-氨基羰基分子常存在生物产品和药物合性物质当中。在过去的几十年里有 很多合成这一骨架的方法，在这些方法中aza-迈克尔加成反应以其原子经济性好、 高选择性和操作过程简单的特点而最好。
常用催化剂：路易斯酸（In、Yb、Cu、Bi、Fe、Sm、分子碘）、布朗斯特 酸、碱、离子溶液和其他。
缺点：
要求条件苛刻 产率低 操作过程复杂 柱层析提纯
绿色化学的追求：消除和减少有害溶剂
无溶剂、无催化剂在aza-加成反应中应用：超声波的条件下第二类 的脂肪胺能够与酮类反应，并能得到比较高的收率
1
2
统一 中个
挑 战 在 催 化 剂 添 加 的 系
、 单 一 加 成 和 双 加 成 也 是
性核 的性
在 此 类 反 应 中 几 乎 是 惰
、 芳 香 胺 由 于 其 很 弱 的 亲
面 临 挑 战
此篇文章提供的方法
特点:1、常温、无催化剂、无溶剂 2、在我们的许多例子中可以不用常用的纯化
方法（柱层析和重结晶） 3、在相对大量的实验中能获得超过2g的量，
因此这一方法可能被应用到工业过程中。
2、1筛选溶剂
2、实验过程
用1:1.3个当量的4-氯苯胺与甲基乙烯酮在常温下筛选最优 的溶剂（见图1）
受MeCN做溶剂、 在不加催化剂的条 件下可以反应的启 发，依次筛选 CH3NO2,DMF, toluene,1,4-
发现反应在质子化溶剂中比 在非质子化溶剂总产率高， 依次筛选H2O, glycol, glycerol, and PEG-300