专业 有机化学第 4 章 炔烃 二烯烃资料

C=C
H
H
顺二苯基乙 烯 （87%）
Lindlar催化剂的几种表示方法：
Pd BaSO4 1°
喹啉
Pd CaCO3 2°
Pb(Ac)2
Lindlar Pd 3°
C、NH3(l)+ Na（液氨钠法） 反式烯烃
RC CR Na, NH3(l) R C=C H
H
R
CH3(CH2)2C
Na, NH3( 液 ) H3CH2CH2C
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A）Pd-Pb(OOCCH3)2/H2 顺式烯烃
CH3C
CCH3
H2
H3C
Pd PbAc2 H
C=C
CH3 H
B）Pd-BaSO4(Lindlar 林德拉) 顺式烯烃
CH3C
CCH3
H2
H3C
Pd BaSO4 H
C=C
CH3 H
C≡ C
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Lindlar 催化剂
H2
C H 炔氢具有酸性
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C-H 键中，C 使用的杂化轨道S 轨道成分越 多，H的酸性越强。
碳氢化合物中H的酸性顺序：
C H> C H> C H
sp
sp2
sp3
一、加成反应
炔烃分子中有2个π键，因此，炔烃在加成时2
个π键是分两步加成。
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1、催化氢化
RC
CH
H2 Pt Pd Ni
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180°
两个sp 的空间分布
叁键的形成过程
π
π
py
pz
sp
sp
三键碳原子的轨道分布图
π H σ C σ C σH
π
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乙烯分子的成键情况
π
π
π
H
H σ C σ C σH π
CH
乙烯分子的成键情况
§4-3 炔烃的化学性质
乙炔的电子云
由于炔烃分子中有碳碳叁键，因此，炔烃的 性质与烯烃相似，主要发生加成反应、氧化反应、 聚合反应、炔化物等。
R-C ≡来自百度文库C-R' Br2
Br Br
R-C=C R'
R
Br Br2
C=C
Br
R'
Br RC
Br
Br CR Br
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注意：A、当分子中有双键、叁键时，卤素 首先加到双键上。
CH2=CH-CH2-C ≡ CH Br2/CCl4
CH2-CH-CH2-C ≡ CH Br Br
H CC
C(CH2)2CH3
H
CH2CH2CH3
4-辛炔
(E)-4- 辛烯 （97%）
NaNH2
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2、与X2加成 炔烃与X2加成，反应速度比烯烃的加成速
度慢，炔烃与X2加成可以得到二卤代物、四卤 代物。例如：
CH CH Br2(H2O) BrCH=CHBr Br2 Br2CHCHBr2
（3）书写名称：与烯烃或炔烃相同。例如
1 CH3CH=CHC CH
3-戊烯-1-炔 (不叫2-戊烯-4-炔)
2 CH2=CHCH2CHC CCH3 4-甲基-1-庚烯-5-炔
CH3
3 CH2=CHC CH
1-丁烯-3-炔
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CH3C CCHCH2CH=CH2 C2H5
CH3C CCHCH2CH=CHCH3 CH=CH2
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第四章 炔烃 二烯烃
第四章 炔烃 二烯烃
教学要求 1．掌握炔烃、二烯烃的命名(含烯炔的命名)。 2．掌握炔烃、共扼二烯烃的化学性质。 3．了解共扼二烯烃的结构特征及共扼效应。 4. 掌握炔烃的制备。
§4-1 炔烃的定义、通式、同分异构和命名 一、定义
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分子中含有碳碳叁键的不饱和烃叫做炔烃。 其中，碳碳叁键是炔烃的官能团。
例题 (CH3)2CHCH2C CH 4-甲基-2-戊炔
2、烯炔的命名 当分子中同时含有双键、叁键时，即烯炔化
合物。在命名时应把炔烃作为母体，其命名原则 为：
（1）选择主链：选择同时含有双键、叁键的 最长碳链为主链。
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（2）编号：主链的编号从官能团（双键、叁 键）最近的一端编号；若双键、叁键的位次相 同，则从双键一端开始编号。
条直线上，即键角为180°。
B、碳碳叁键的键长为0.120nm，碳碳双键键
长0.134nm。
C、碳碳叁键的键能835KJ/ mol，碳碳双键键
610KJ/mol。
0.106nm 0.12nm
二．SP杂化理论解释
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H C≡ C H
180°
2p 2s
激发
2p 2s
杂化 p
sp
SP杂化的结果： （1）形成2个SP杂化轨道，S、P成分各占1/2。 （2）两个碳原子未杂化的Py、Pz轨道相互垂 直各自形成一个π键。因此炔烃的叁键由一个σ 键、2个π键组成。
CH3CH2C CCH3
四、命名
1、炔烃的命名 炔烃的命名只介绍系统命名 法（CCS)。其原则和烯烃的命名相似：
（1）选择主链，确定母体 ：选择含有叁键的 最长碳链为主链，并根据主链的碳原子数目确定 为“某炔”
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（2）编号：从靠近叁键最近的一端开始编号。 （3）书写名称：将取代基的位次、数目、名称 和叁键的位次写在炔烃名称前面。
RCH=CH2
H2 Pt
RCH2CH3
注意：A、催化氢化常用的催化剂为 Pt , Pd , Ni; 反应机理：吸附机理。
B、炔烃的催化氢化比烯烃的催化氢化容易， 因此，当分子中同时有烯、炔时，叁键首先被催 化氢化。
C、加氢的控制：为了控制炔烃只还原到烯 烃，必须降低催化氢化催化剂的活性，可采取以 下措施：
4-乙基-1-庚烯-5-炔 5-乙烯基-2-辛烯-6-炔
CH2CH2CH3
CH C C C CH CH2
CH2CH2CH3
3 , 4 _ 二丙基 _1 , 3 _己二烯 _ 5 _ 炔
（以含不饱和键最多的直链为主链）
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CH2 CH CH CH CH CH CH2 C CH
两个碳链等长、不饱和键数目相同， 选含“双键”数最多的链为主碳链。
二、通式 开链单炔烃的通式为：CnH2n-2 n≥2，与开链
二烯烃的通式相同，二者互为同分异构。但不是 同系物。
三、同分异构 炔烃的同分异构主要是构造异构体，它包括
碳胳异构和官能团位置异构。例如：
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丁炔 CH3CH2C CH
戊炔 CH3CH2CH2C CH
(CH3)2CHC CH
CH3C CCH3
CH3C C CHCH2 CH CH2 CH CH2
4 _乙烯基 _ 1 _庚烯 _ 5 _ 炔 所含不饱和键数目相等，但碳链 不等长，选择较长的链为主碳链。
§4-2 炔烃的分子结构 以乙炔为例
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一、实验测定结果
经现代物理实验方法测定乙炔的结构结果为：
A、乙炔的两个碳原子、两个H原子位于同一