自由基型的取代反应
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影响自由基稳定性的因素
H
C·H3
H
H
C原子是sp2杂化
· CH3CH2
H
H H H
H
C原子是sp2杂化 σ-p超共轭体系 3个σ: C-H键
H
(CH3)2C·H H
H
C原子是sp2杂化 σ-p超共轭体系 6个σ: C-H键
H H H
H
·
H
(CH3)3C H
H
C原子是sp2杂化 σ-p超共轭体系 9个σ: C-H键
一、自由基链锁反应
(一)烷烃的卤代反应及机理
1、卤代反应是指烃分子中氢原子被卤原 子取代的来自百度文库应。
CH4 Cl2
hυ
Cl2
CH3Cl hυ
CH2Cl2
Cl2
hυ
CHCl3 Cl2
hυ
CCl4
2、卤代反应机理 烷烃的卤代反应历程是游离基反应,
经过链的引发、链的增长和链的终止三个 阶段。
①链的引发
Cl2 光或热 2 Cl
其它烷烃的卤代反应也是游离基反应
过程,但不同的氢被卤代的难易不同,它们 活性为:叔氢 > 仲氢 > 伯氢。
不同碳所生成的自由基稳定性次序为:
30 > 20 > 10 > ·CH3
其它烷烃的卤代反应:
CH3 CH2CH3+ Cl2
CH3 CH2CH2Cl + CH3 CHCH3
Cl
(43%) (57%)
2°H : 1°H = 57/2 : 43/6 = 4 : 1
(CH3 )3C-H + Cl2
(CH3 )3C-Cl + (CH3 )2CHCH2-Cl
(36%) (64%)
3°H : 1°H = 36/1 : 64/9 = 5 : 1
在氯代反应中:(氢的活性)
3°H : 2°H :1°H = 5 : 4 : 1
CH3 CH2CH3+ Br2
CH3 CH2CH2Br + CH3 CHCH3
Br
(3%)
(97%)
在溴代反应中:(氢的活性)
3°H : 2°H :1°H = 1600 : 82 : 1
自由基的稳定性
(Stability Of free radical)
R3C·> R2C·H > RC·H2 > C·H3
HH HH
H H
(二) 环戊烷、环己烷的自由基取代反应。
(三)苯环取代基上存在α-H时,在高 温下很容易发生自由基取代反应。
CH2CH3
Br CHCH3
Br2 (1 mol ) 光,加热
1. 甲苯在光照条件下与氯气的反 应机理为( )
A.亲电加成 B.亲电取代
C.自由基取代 D.亲核加成
D.亲核取代
2. 以下化合物与溴在光照条件下, 发生一溴反应时,得到的主产物是
CH3 CH CH2 CH3
(四)自由基的稳定性顺序
烯丙基型(苄基型) > 3°自由基>2° 自由基>1°自由基>CH3·
第三篇 重要的有机反应类型
化学变化的本质是旧键的断裂和新 键的形成,在有机化学反应中,由于各 类有机分子官能团结构的不同,决定了 它们反应类型的不同。本篇主要介绍有 机化学中的一些重要反应。
1、自由基链锁反应 2、亲电加成反应、亲电取代反应 3、亲核取代反应、亲核加成反应 4、消除反应、氧化还原反应 5、显色反应、一些特殊的反应
②链的增长
CH4 + Cl
CH3 + Cl2 CH3Cl + Cl
CH2Cl + Cl2
CH3 + HCl
CH3Cl + Cl CH2Cl + HCl
CH2Cl2 + Cl
CCl3 + Cl2
CCl4 + Cl
③链的终止
Cl + Cl
Cl2
CH3 + Cl
CH3Cl
CH3 + CH3
CH3CH3