第一章分析化学概论-PPT精选

中性水的pH ?= 7.00 中性水的pH=pOH
10
c. 多元酸碱的离解反应（p56）
H3A
K a 1 H2A-
K b3
K a2
K b2
HA2-
K a3
K b1
A3-
pKb1 = 14.00 - pKa3 pKb2 = 14.00 - pKa2 pKb3 = 14.00 - pKa1
Kbi
Kw Ka ni1
Debye-Hückel公式
lgi
0.509Z。i2 1 Ba
I I
－ l g i与 离 子 强 度 的 近 似 关 系 （ p 5 9 ）
1 .2
M 3+ ,A 3-
lg i 0 . 8
0 .4
M 2+ ,A 2M + ,A -
0 .0
H+
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 I / mol·L-1
3
3.1 酸碱反应及其平衡常数
3.1.1 酸碱反应 (p53)
酸
共轭碱 + 质子
Proton donor Proton acceptor Proton
HAc NH4+ HCO3H6Y2+
通式: HA
Ac-
+
H+
NH3
+
H+
酸 碱
CO32-
+
H+
半
H5Y+
+
H+
反
应
A
+
H+
共轭酸
碱 + 质子
4
H
p K ap K bp K w 1 4 .0 0
9
R.Kellner 《Analytical Chemistry》p94 pKw，as a function of temperature.
t 0C 0
10
pKw 14.96 14.53
20 14.16
25 14.00
30
40
50
60
13.83 13.53 13.26 13.02
III.1
pKa C4.56
16
K a M aH H A c A c a (H a ()H a A (c A )c )((H A A c c )) (K A a c )
pKa M4.65(I0.1)
H A c:Ka CKa MKa
是否一元弱酸的常数之间都符合上述关系？
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Ka : Thermodynamic Constant (只与 t 有关)
“x” 将平衡浓度与分析浓度联系起来
20
例3.5 计算pH4.00和8.00时的x(HAc)、x(Ac-)
O
-H
O
H
H
229pm
H
O
O
H
H 1pm1012m
H 7 O - 4 (O H -3 H 2 O )水 合 氢 氧 根
7
3.1.2 酸碱反应类型及平衡常数（p55） a. 一元弱酸(碱)的离解反应
HA + H2O A + H2O
A- + H3O+ HA + OH-
a (H + )a (A -) K a = a (H A )
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d. 酸碱中和反应(滴定反应)（p57）
Kt—滴定反应常数
H+ + OH-
H2O
Kt
=
1 Kw
=1014.00
H+ + A-
HA
1 Kt = Ka
(Kb ) Kw
OH- + HA
H2O + A-
1 Kt = Kb
(Ka ) Kw
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3.1.3 活度与浓度 (p57－58)
a= c
溶液无限稀时 : = 1
14
活
度
1.0
系 i
数
0.5
图
1. I 一定,电荷数高, ↘ 2. 电荷数一定,I ↗, ↘
3. 0 ~ 0.1, 0.1 ~ 0.5两段
H+
M + ,A M 2+ ,A 2-
M 3+ ,A 3-
M 4+ ,A4-
0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 I / mol·L-1
15
3.1.4
活度常数Ka、浓度常数 K
中性分子 : = 1 Debye-Hückel公式: 溶剂活度 : a = 1
0.509Z2 I
lgi
1B。ai
（ 适 用 于 I0.1) I
离子强度: I1
2
ciZi2
Zi :离子电荷
常数:B3.28(25oC),与温度、介电常数有关 离子体积参数:a。,单位:nm(可查p389附表III)
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K
C a
: Concentration Constant (与 t, I 有关)
K
M
a
: Mixed Constant
(与 t, I 有关)
1.本章用Ka处理平衡浓度之间的关系；
2.离子强度较高时,
用I=0.1的
K
M a
如第四章（络合滴定）
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3.2 酸度对弱酸(碱)形体分布的影响
3.2.1 一元弱酸的摩尔分数(p61 – 62)
第一章分析化学概论-PPT精
第二章 误差与分析数据处理
2.1 误差的基本概念: 准确度(T 、Ea、Er)与精
密度（偏差）、 系统误差与随机误差;
2.2 随机误差的分布
2.3 有限数据的统计处理: x 、 x～ 、R、 RR、
di、Rdi 、d 、Rd 、s 、CV；
异常值的检验（Q检验法）；
2.4 测定方法的选择和测定准确度的提高
C
a
及混合常数K
M a
反应：பைடு நூலகம்Ac H+ + Ac-
a(H ) a(Ac ) Ka a(HAc) , pKa 4.76
K a C H + H A A cc- a (H a () H a A (c A )c)(H ()H A (c A )c)
(H
Ka
) (Ac
)
查附录 I0.1,(H )0.826,(A c)0.770
HA=H++A- c(HA)=[HA]+[A-]
HA HA x(HA) c HA A
[HA]
[H
A
]+
[HA [H
]K +]
a
H + H + + K a
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x(A )A cH A A A H + K a +K a
x(H A)x(A)1 [H A]cx(H A), [A]cx(A)
a (H A )a (O H -)
Kb =
a (A )
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b. 水的质子自递反应（p55)
H2O + H2O
H3O+ + OH- (25°C)
K w a (H + )a ( O H -) 1 .0 1 0 - 1 4
共轭酸碱对(HA-A)的Ka与Kb的关系为
a(H +)a(A )a(H A )a(O H ) K aK b a(H A ) a(A ) K w
2.5 有效数字：定义、修约规则、运算规则 、 报告结果。
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第三章 酸碱平衡及酸碱滴定法
3.1 酸碱反应及其平衡常数 3.2 酸度对弱酸(碱)形体分布的影响 3.3 酸碱溶液的H+浓度计算 3.4 酸碱缓冲溶液 3.5 酸碱指示剂 3.6 酸碱滴定曲线和指示剂的选择 3.7 终点误差(不要求) 3.8 酸碱滴定法的应用 3.9 非水溶剂中的酸碱滴定(不要求)