有机化学复习(人卫第八版)

有机化学复习（人卫第八版）

第一章绪论第二章立体化学

1、费歇尔投影式书写原则

1、构象异构（锯架式和纽曼投影式的书写）

2、化学性质①稳定性

②卤代反应（自由基的反应）链引发——链增长——链终止二、环烷烃

1、化学性质取代、开环加成（一般为三元环或四元环）原则（连氢最多和连氢最少的两个碳原子之间）

2、构象环己烷的构象：椅式和船式（书写椅式的顺式和反式以及取代反应的稳定性即优势构象）第五章烯烃和炔烃一、烯烃

1、顺反异构及其命名

2、化学性质①亲电加成反应

（1)与卤素加成（在四氯化碳中进行）：反应机制烯烃与氯或溴的加成反应通常生成反式加成产物

（2）与卤化氢的加成反应的活性顺序：HI>HBr>HCl>HF不对称加成（马氏规则）正碳离子的稳定性诱导效应（3）与硫酸加成

_______________________________________________________________生成烷基硫酸氢酯在水中加热可以水解生成醇稀硫酸下即可反应，硫酸越浓越不易加成不对称加成也遵循马氏规则

（4）与水加成在酸催化下（如磷酸或硫酸）与水加成生成醇

②催化加氢常用Pt、Pd、Ni等金属作催化剂主要生成顺式加成产物

取代基增多空间位阻增大越不利于加成③自由基加成反应

（1）过氧化物存在下加溴化氢只有溴化氢反马氏规则（2）烯烃的自

由基聚合反应④氧化反应

（1）高锰酸钾氧化酸性条件下、稀冷条件下（顺式、褐色MnO2沉淀）（2）臭氧氧化最终生成醛或酮以及过氧化氢（3）环氧化反应烯烃与过氧

酸作用氧化为环氧化合物

二、共轭烯烃1、共轭效应

2、性质何时1,2加成、何时1，4加成三、炔烃

1、化学性质

①酸性与硝酸银或氯化亚铜的氨溶液反应

②加成反应

（1）催化加氢（若催化剂为LindlarPd，反应产物为顺式烯烃）（2）与卤素加成

（3）与卤化氢加成（马氏规则）

（4）与水加成（在汞盐如硫酸汞催化下，稀硫酸溶液中能反应）

注：双键与三键同时存在时，若发生亲电加成则先与双键反应；否则

先与三键反应③氧化反应与高锰酸钾反应第六章芳香烃1、化学性质①亲

电取代反应

（1）苯的亲电反应取代机制

（2）卤代反应（在三卤化铁或铁粉等催化剂作用下）（3）硝化反应（混酸）

（4）磺化反应（发烟硫酸/与浓硫酸共热）

磺化反应引进磺酸基可增强水溶性

（5）烷基化和酰基化反应（博-克反应）

在无水氯化铝等Lewi酸催化剂下，苯与卤代烷反应生成烷基苯，与酰卤反应生成酰基苯

在烷基化反应中，卤代烷在三氯化铝的作用下产生亲电试剂烷基正离子。3个碳以上的直链烷基形成的伯正碳离子易重排成仲或叔正碳离子，因此发生碳链异构化作用。

酰基化常用来制备芳香酮

注：Ⅰ、酰基碳正离子（不发生重排）酰化反应不发生烷基异构化Ⅱ、硝基苯不能进行酰基化和烷基化反应②烷基苯侧链的反应

（1）烷基苯的侧链氧化反应

烷基不论长短最终产物均为苯甲酸；若与苯环直接相连的α-碳原子上无氢原子是侧链不被氧化

（2）烷基苯的侧链卤代反应（自由基反应）光照或加热条件下，卤素原子主要取代α-氢原子2、苯环亲电取代的定位效应

①第一类定位基（邻对位定位基）

②第二类定位基（间位定位基）

③二取代苯亲电取代的定位规律（1）两种定位基定位作用一致

（2）两种定位基定位作用不一致时，邻对位定位基的作用超过间位

定位基，强致活集团的作用超过弱致活基团的作用；新取代基进入苯环的

位置主要决定于定位作用较强者3、稠环芳香烃

4、芳香性判断

休克尔规则：成环的化合物具有平面的共轭体系，且π电子数为

4n+2（n从0开始）第七章卤代烃1、化学性质

①卤代烷的亲核取代反应（以SN表示）（1）SN1机制

水解反应速率仅取决于卤代烷的浓度，即决定反应速率的反应是单分

子反应反应的活性中间体为正碳离子能量曲线

（2）SN2机制

不仅取决于卤代烷的反应浓度，还与碱的浓度有关，决定反应速率的

反应是双分子反应亲核试剂从背面进攻，所以背面障碍越小越易反应能量

曲线

（3）影响亲核取代反应机制的因素

反应速率:SN1机制：苄基>烯丙基>叔卤代烷>仲卤代烷>伯卤代烷>卤

甲烷>乙烯基SN2机制：苄基>烯丙基>卤甲烷>伯卤代烷>仲卤代烷>叔卤代烷>乙烯基从亲核试剂的结构和性质：亲核试剂的亲核性对SN1影响不大，但对SN2来说，亲核性越强，反应速率越快

从离去基团的性质考虑：RI亲核取代的速率最快

极性溶剂有利于SN1机制进行，反之对SN2机制有利②卤代烷的消除反应（简称E，又称β-消除反应）Saytzeff规则

（1）E1机制：反应速率仅与卤代烷的浓度有关反应活性中间体为正碳离子

（2）E2机制：与卤代烷和碱浓度有关反应速率：叔>仲>伯（两种机制相同）

注：多数情况下，卤代烷的消除反应和亲核取代反应同时发生，且相互竞争提高温度有利于消除反应

极性溶剂对SN1和E1机制反应均有利，而对SN2和E2机制反应都不利试剂碱性强有利于E2机制反应试剂亲核性强有利于SN2机制反应[碘化钠（钾）的丙酮溶液一定是SN2机制硝酸银的醇溶液一定为SN1机制】③不饱和卤代烃的取代反应

乙烯基卤代烃不易发生取代反应，与硝酸银醇溶液共热也无卤化银沉淀产生烯丙基卤代烃在室温下能与硝酸银醇溶液发生反应

孤立型不饱和卤代烃中的卤素活泼性与卤代烷中卤原子的活泼性相似注：取代反应的活性次序为烯丙基卤代烃>孤立型不饱和卤代烃（叔>仲>伯）>乙烯基卤代烃【鉴别】

④卤代烃与金属反应

卤代烃可与锂、钠、钾、镁、铝、镉等金属反应，生成具有不同极性C---M（M代表金属原子）键的有机金属化合物【格式试剂】卤代烃与镁在无水乙醚中反应生成的烃基卤化镁称为格式试剂