重量分析法与沉淀滴定法优秀课件

C2O42-(H) =1+ b1[H+] + b2[H+]2 = 1.85×102 s =K´sp1/2= 6.1 ×10-4 mol/L
d 配位效应—增大溶解度
影响金属阳离子Mn-
MA(固) Mn+ + An-
L-
ML
● ● ●
M(L)
K´sp=[M+´][A-] =Ksp M(L)
例题;计算AgBr在0.10mol·L-1NH3溶液的溶解度为纯水中的多少 倍？已知Ksp(AgBr)=5.0×10-13，Ag(NH3)2+的β1=103.32β2=107.23。 解 : （1）在纯水中
重量分析法与沉淀 滴定法
7.1 重量分析法概述
通过称量物质质量来测定被测组分含量
分离
称量
分类与特点
a.沉淀法 P，S，Si，Ni等测定
105℃ 烘至恒重
b.气化法(挥发法) 例 小麦
干小麦, 减轻的重量即含水量
或干燥剂吸水增重
特点 优点：Er: <0.1％，准，不需标准溶液。
缺点：慢，耗时，繁琐。 (S，Si, Ni的仲裁分析仍用重量法）
S2=2.9×10-4(mol·L-1) S2/S1=4.1×102
AgCl在NaCl溶液中的溶解度
Ag+ + ClCl-
AgCl, AgCl2-,…
AgCl
络合效应＋同离子效应
Ksp=[Ag][Cl-]= [Ag+][Cl-]Ag(Cl) =Ksp(1+[Cl-]b1+[Cl-]2b2 +…
s= [Ag]= Ksp/ [Cl-]
MA(固) M+wenku.baidu.com+ A-
OH-
L
H+
MOH ML
●
●
●
●
●
●
[M+´]
HA
● ● ●
[A-´]
K´sp≥ Ksp ≥ K0sp
K´sp=[M+´][A-´]=[M+]M+[A-] A-=Ksp M+ A-
----条件溶度积, 与副反应有关
MA2: K´sp=[M´][A´]2 =Ksp M A2
7.4 影响沉淀纯度的因素
表面吸附共沉淀 是胶体沉淀不纯的主要原因， 洗涤
共沉淀 混晶共沉淀 预先将杂质分离除去
吸留、包夹共沉淀 是晶形沉淀不纯的主要原因，陈化、重结晶
后沉淀 来
主沉淀形成后，“诱导”本难沉淀的杂质沉淀下 缩短沉淀与母液共置的时间
1．共沉淀现象
（1）表面吸附 吸附共沉淀：沉淀表面吸附引起杂质共沉淀
溶解损失 mBaSO4=1.1×10-9×0.2×233.4=0.000051mg
沉淀重量法加过量沉淀剂，使被测离子沉淀完全 可挥发性沉淀剂过量50%～100% 非挥发性沉淀剂过量20%～30%
b 盐效应—增大溶解度
Ksp =[M+][A-]=
K0sp
gM+gA-
与I有关
s/s0
1.6
BaSO4
1.4
S1=Ksp1/2=7.1×10-7(mol·L-1) （2）在0.10mol·L-1NH3溶液中
S2=K’sp1/2=(Kspα Ag(NH3))1/2 由于Ksp(AgBr)值相当小，故忽略因络合效应对NH3浓度的影响。 令溶液中[NH3]=0.10mol·L-1 ，因此 αAg(NH3)=1+β1[NH3]+β2[NH3]2=1.7×105 故
1 溶解度与溶度积和条件溶度积
MA(固) MA(水) M++A-
aMA(水) aMA(固)
= aMA(水) = s0
s0固有溶解度(分子溶解度)
溶解度: s=s0+[M+]=s0+[A-]
K0sp= aM+ ·aA-
活度积常数, 只与t有关
Ksp =[M+][A-]=
K0sp
gM+gA-
溶度积常数, 只与t,I有关
1.2
AgCl
沉淀重量法中，用I=0.1 时的Ksp计算;
计算难溶盐在纯水中的 溶解度用K0sp
1.0
0.001
0.005
0.01
c KNO3 /(mol·L-1)
c 酸效应—增大溶解度
影响弱酸阴离子An-
MA(固) Mn+ + An-
H+
K´sp=[M+][A-´]=Ksp A(H)
例 CaC2O4在纯水及pH为2.00溶液中的溶解度 Ksp=2.0×10-9 H2C2O4 pKa1=1.22 pKa2=4.19
✓ 吸附规则
第一吸附层：先吸附过量的构晶离子 再吸附与构晶离子大小接近、电荷相同的离
HA
● ● ●
[A-´]
A(H)
在纯水中
CaC2O4 Ca2++C2O42-
s
s
s=[Ca2+]=[C2O42-]= Ksp1/2 =4.5×10-5 mol/L
在pH=2.0的酸性溶液中
CaC2O4 Ca2++ C2O42-
H+
HC2O4-, H2C2O4
s
s
K´sp= [Ca2+][C2O42- ] =s2 = Ksp C2O42-(H)
对沉淀形的要求
✓ 沉淀的 s 小, 溶解损失应<0.2mg, 定量沉淀 ✓ 沉淀的纯度高 ✓ 便于过滤和洗涤 (晶形好) ✓ 易于转化为称量形式
对称量形的要求
✓ 确定的化学组成, 恒定---定量基础 ✓ 稳定---量准确 ✓ 摩尔质量大---减少称量误差
7.3 沉淀完全的程度与影响沉淀溶解度的因素
7.2 重量分析对沉淀的要求
沉淀重量分析法：利用沉淀反应，将被测组分以沉 淀形式从溶液中分离出来，转化为称量形式，通过 称量其质量测定含量的方法
被测物 SO42-
沉淀剂 BaCl2
滤洗、烘(烧)
沉淀形式
称量形式
滤,洗,800℃灼烧
BaSO4
BaSO4
Al3+
N OH
滤
Al
洗
N3
OH
Al
N3 OH
Al2O3
=Ksp(1/[Cl-]+b1+[Cl-] b2 +…
sx106 mol/L
10 同离子效应 8
络合作用 6
4
2
s 最小
0 5 432 1 0
pCl=2.4 pCl
sAgCl-pCl曲线
e 影响s 的其他因素
温度: T↑， s↑ 溶解热不同, 影响不同, 室温过滤可减少损失
溶剂: 相似者相溶, 加入有机溶剂，s↓ 颗粒大小: 小颗粒溶解度大, 陈化可得大晶体 形成胶束： s↑, 加入热电解质可破坏胶体 沉淀析出时形态
MA:S= Ksp
MA2:S=3Ksp/4
MmAn？
2 影响溶解度的因素
a 同离子效应—减小溶解度
例: 测SO42BaSO4在水中溶解度：s= Ksp1/2 =1.0×10-5 mol/L 若加入过量Ba2+, [Ba2+]=0.10 mol/L s=[SO42-]=Ksp/[Ba2+]=1.1×10-10/0.10=1.1×10-9 mol/L