重氮甲烷的制备及反应

Mechanism:
The ratio of the two possible carbonyl products (I and II) obtained is determined by the relative migratory abilities of the carbonyl substituents (R1 and R2). In general, the R-group most capable of stabilizing the partial positive charge formed during the rearrangement migrates preferentially.
Mechanism:
钯催化剂与重氮甲烷作用形成钯卡宾中间体后，与烯烃亲电加成，再经 还原消除生成环丙烷。
二、将酰氯转化为多一个碳的羧酸、酯或酰胺。(Arndt-Eistert homologation)
Mechanism:
Ancliff, R. A., Russell, A. T., Sanderson, A. J. Tetrahedron: Asymmetry 1997, 8, 3379-3382.
C. D. Gutsche, Org. React., 1954, 8, 364.
Wendeborn, S., Nussbaumer, H., Schaetzer, J., Winkler, T. Synlett., 2010, 13, 1966-1968.
四、甲基化试剂：与羧酸反应生成甲基酯，与酚、β-二酮 及β-酮酯的烯醇型生成甲基醚
三、与醛、酮反应生成多一个碳原子的酮 （Buchner-CurtiusSchlotterbeck反应 ）
Bü chner, E. and Curtius, T., Ber., 1885, 18, 2371-2373. Schlotterbeck, F., Ber., 1907, 40, 479. Schlotterbeck, F., Ber., 1907, 40, 182. Schlotterbeck, F., Ber., 1907, 40, 3000.
谢谢！
重氮甲烷的制备及反应
Zeng Qinglong 2013-09-03
重氮甲烷的制备：
de Boer, Th. J. and Backer, H. J. Org. Synth. 1963, Coll. Vol. 4, 250
Arndt, F. Org. Synth. 1943, Coll. Vol. 2, 165
Mechanism:
与C-H键的插入反应相比，重氮甲烷分解产生的卡宾可选择性地插入到O-H 键之间，使羧酸转化为相应的甲酯。
Izidor S., Bojana M., Katharina A., Bogdan S., Janko K. and Stanislav G. J. Med. Chem., 2013, 56, 521-533.
Mechanism:
CAUTION!
1、吸入重氮甲烷，及皮肤或眼部接触重氮甲烷都是有毒的。 2、重氮甲烷与磨砂玻璃的接口接触，或加热至100 ºC都可能会发生 爆炸，使用时必须小心。
重氮甲烷的反应： 一、与烯烃反应成环丙烷
LuithleBaidu Nhomakorabea J. E. A.; Pietruszka, J. J. Org. Chem. 1999, 64, 8287.