【CN109705273A】一种弱酸性阳离子色谱柱填料的制备方法【专利】
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5 .根据权利要求1所述的弱酸性阳离子色谱柱填料的制备方法，其特征在于所述加热 使溶剂挥发的温度为35～40℃。
6 .根据权利要求1所述的弱酸性阳离子色谱柱填料的制备方法，其特征在所述恒温干 法接枝聚合反应的温度为150-180℃。
7 .根据权利要求1所述的弱酸性阳离子色谱柱填料的制备方法，其特征在所述恒温干 法接枝聚合反应的温度为170℃。
( 19 )中华人民 共和国国家知识产权局
( 12 )发明专利申请
(21)申请号 201910027517 .2
(22)申请日 2019 .01 .11
(71)申请人 青岛普仁仪器有限公司 地址 266100 山东省青岛市高新区宝源路 780号联东U谷4号楼101 户( 东户 )
(72)发明人 曲新聪 郭文轩
(74)专利代理机构 青岛海昊知识产权事务所有 限公司 37201
代理人 王铎
(51)Int .Cl . C08F 257/02(2006 .01) C08F 222/06(2006 .01) C08F 212/36(2006 .01) C08F 299/02(2006 .01) B01J 39/26(2006 .01)
( 54 )发明 名称 一种弱酸性阳离子色谱柱填料的制备方法
( 57 )摘要 本发明公开了一种弱酸性阳离子色谱柱填
料的 制备方法 ，其特征在于包括以 下步骤 ：将功 能单体、交联剂和引发剂加入到有机溶剂中 ，搅 拌溶解完全 后 ，加入溶 胀完全的 聚 苯乙 烯-二乙 烯基苯微球 ，超声或 加热使溶剂挥发 ，待微球表 面微干固 化 后 ，再升温到1 20-200 ℃恒温 进行干 法接枝聚合反应，制得弱酸性阳离子色谱柱填料 树脂 ；采 用酸或者碱水解 制得的 填料树脂 ，即 制 备得到弱酸性阳离子色谱柱填料。本发明的制备 工艺简单，操作容易，可在常规的生产条件、压力 条件和较高温度（120-200℃）下恒温进行 ，无需 专人看管 ，处理一段时间 后就可完成。所 制备的 弱酸性阳离子色谱柱的检测响应值大 ，检测限 低，分离度增加，柱效增高和时间保留值减小。
2 .根据权利要求1所述的弱酸性阳离子色谱柱填料的制备方法，其特征在于所述功能 单体为马来酸酐或聚丁二烯-g-马来酸酐。
3 .根据权利要求1所述的弱酸性阳离子色谱柱填料的制备方法，其特征在于所述交联 剂为二乙烯基苯。
4 .根据权利要求1所述的弱酸性阳离子色谱柱填料的制备方法，其特征在于所述有机 溶剂为丙酮，氯仿，二氯甲烷，二氯乙烷中的一种或者几种。
10 .权利要求1-9任一项所述的弱酸性阳离子色谱柱填料制备方法所制备的弱酸性阳 离子色谱柱填料。
ห้องสมุดไป่ตู้
2
CN 109705273 A
说 明 书
1/4 页
一种弱酸性阳离子色谱柱填料的制备方法
技术领域 [0001] 本发明涉及一种离子色谱柱填料的制备方法，具体涉及一种弱酸性阳离子色谱柱 填料树脂的制备方法。
(10)申请公布号 CN 109705273 A (43)申请公布日 2019.05.03 B01J 39/20(2006 .01) B01D 15/36(2006 .01)
权利要求书1页 说明书4页 附图1页
CN 109705273 A
CN 109705273 A
权 利 要 求 书
1/1 页
1 .一种弱酸性阳离子色谱柱填料的制备方法，其特征在于包括以下步骤：将功能单体、 交联剂和引发剂加入到有机溶剂中 ，搅拌溶解完全后 ，加入溶胀完全的聚苯乙 烯-二乙 烯基 苯微球 ，超声或 加热使溶剂挥发 ，待微球表面微干固化后 ，再升温到120-200℃恒温进行干 法接枝聚合反应，制得弱酸性阳离子色谱柱填料树脂；采用酸或者碱水解制得的填料树脂， 即制备得到弱酸性阳离子色谱柱填料。
8 .根据权利要求1所述的弱酸性阳离子色谱柱填料的制备方法，其特征在于所述水解 采用的酸或者碱为盐酸、硫酸、磷酸或氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠中的一种。
9 .根据权利要求1所述的弱酸性阳离子色谱柱填料的制备方法，其特征在于所述水解 步骤后还包括后处理步骤：依次采用甲醇、丙酮、甲醇超声洗涤，再用去离子水洗涤后，40℃ 低温干燥。
背景技术 [0002] 公开号为CN 1412554 A中国发明专利申请公开了一种表面薄壳型高效阳离子色 谱柱填料的新制备方法，以10μm单分散PS-DVB（聚苯乙烯-二乙烯基苯）微球为基球，首先对 其表面进行季铵化，然后再均匀附聚一层磺化的阳离子乳胶，得到阳离子色谱固定相，但其 仅能对碱金属及碱土金属分别进行测定。 [0003] 《分析测试学报》2005年5月第3期《弱酸型阳离子色谱填料的研制及性能评价》发 表了一种基球接枝功能基团的制作方法：将基球置于二氯甲烷中，加入马来酸酐（又称顺丁 烯二酸酐 ，简称MAH）和引发剂 ，在搅拌下回流6小时 ，得到接枝产物 ；再 用溶剂、甲醇 和水等 反复洗涤后 ，真空干燥 ，得到接枝型阳离子色谱填料。其能 对碱金 属及碱土金 属进行 测定 ， 但柱效低，分离差及保留时间长。 [0004] 《过程工程学报》2007年10月第5期《一种含有双键的脂肪族弱酸性阳离子交换树 脂的 制备》提出了含有双键的 羧基化聚苯乙 烯的 制备方法 ：在三口 瓶中 加入PS-DVB和二氯 甲 烷（DCM），溶胀2小时 后进入硝基苯 、MAH ，搅拌下 加入无水AlCl3 ，室温反应一定时间结束 后，将反应物依次用冰盐酸（3%）和蒸馏水洗滤，至滤液经硝酸银溶液测定不含氯离子后，甲 醇洗涤5次，真空干燥至恒重，得到含有双键的羧基化聚苯乙烯微球（PS-MAH-COOH）。 [0005] 公开号为CN 105126936 A的中国发明专利申请公开了一种弱酸性阳离子色谱柱 填料交换树脂的制备方法，采取PS-DVB 溶胀完全的交换树脂聚合物微球基料先与功能有 效物马来酸酐和有机溶剂甲醇，在温度大于15℃，小于35℃进行表面预附膜物理处理，再与 马来酸酐进行正规接枝聚合反应，制得弱酸性阳离子色谱柱填料交换树脂。 [0006] 但以上几种色谱柱填料的制备方法都存在操作复杂、步骤烦琐、回流反应时间长、 结果影响因素多等缺点。
6 .根据权利要求1所述的弱酸性阳离子色谱柱填料的制备方法，其特征在所述恒温干 法接枝聚合反应的温度为150-180℃。
7 .根据权利要求1所述的弱酸性阳离子色谱柱填料的制备方法，其特征在所述恒温干 法接枝聚合反应的温度为170℃。
( 19 )中华人民 共和国国家知识产权局
( 12 )发明专利申请
(21)申请号 201910027517 .2
(22)申请日 2019 .01 .11
(71)申请人 青岛普仁仪器有限公司 地址 266100 山东省青岛市高新区宝源路 780号联东U谷4号楼101 户( 东户 )
(72)发明人 曲新聪 郭文轩
(74)专利代理机构 青岛海昊知识产权事务所有 限公司 37201
代理人 王铎
(51)Int .Cl . C08F 257/02(2006 .01) C08F 222/06(2006 .01) C08F 212/36(2006 .01) C08F 299/02(2006 .01) B01J 39/26(2006 .01)
( 54 )发明 名称 一种弱酸性阳离子色谱柱填料的制备方法
( 57 )摘要 本发明公开了一种弱酸性阳离子色谱柱填
料的 制备方法 ，其特征在于包括以 下步骤 ：将功 能单体、交联剂和引发剂加入到有机溶剂中 ，搅 拌溶解完全 后 ，加入溶 胀完全的 聚 苯乙 烯-二乙 烯基苯微球 ，超声或 加热使溶剂挥发 ，待微球表 面微干固 化 后 ，再升温到1 20-200 ℃恒温 进行干 法接枝聚合反应，制得弱酸性阳离子色谱柱填料 树脂 ；采 用酸或者碱水解 制得的 填料树脂 ，即 制 备得到弱酸性阳离子色谱柱填料。本发明的制备 工艺简单，操作容易，可在常规的生产条件、压力 条件和较高温度（120-200℃）下恒温进行 ，无需 专人看管 ，处理一段时间 后就可完成。所 制备的 弱酸性阳离子色谱柱的检测响应值大 ，检测限 低，分离度增加，柱效增高和时间保留值减小。
2 .根据权利要求1所述的弱酸性阳离子色谱柱填料的制备方法，其特征在于所述功能 单体为马来酸酐或聚丁二烯-g-马来酸酐。
3 .根据权利要求1所述的弱酸性阳离子色谱柱填料的制备方法，其特征在于所述交联 剂为二乙烯基苯。
4 .根据权利要求1所述的弱酸性阳离子色谱柱填料的制备方法，其特征在于所述有机 溶剂为丙酮，氯仿，二氯甲烷，二氯乙烷中的一种或者几种。
10 .权利要求1-9任一项所述的弱酸性阳离子色谱柱填料制备方法所制备的弱酸性阳 离子色谱柱填料。
ห้องสมุดไป่ตู้
2
CN 109705273 A
说 明 书
1/4 页
一种弱酸性阳离子色谱柱填料的制备方法
技术领域 [0001] 本发明涉及一种离子色谱柱填料的制备方法，具体涉及一种弱酸性阳离子色谱柱 填料树脂的制备方法。
(10)申请公布号 CN 109705273 A (43)申请公布日 2019.05.03 B01J 39/20(2006 .01) B01D 15/36(2006 .01)
权利要求书1页 说明书4页 附图1页
CN 109705273 A
CN 109705273 A
权 利 要 求 书
1/1 页
1 .一种弱酸性阳离子色谱柱填料的制备方法，其特征在于包括以下步骤：将功能单体、 交联剂和引发剂加入到有机溶剂中 ，搅拌溶解完全后 ，加入溶胀完全的聚苯乙 烯-二乙 烯基 苯微球 ，超声或 加热使溶剂挥发 ，待微球表面微干固化后 ，再升温到120-200℃恒温进行干 法接枝聚合反应，制得弱酸性阳离子色谱柱填料树脂；采用酸或者碱水解制得的填料树脂， 即制备得到弱酸性阳离子色谱柱填料。
8 .根据权利要求1所述的弱酸性阳离子色谱柱填料的制备方法，其特征在于所述水解 采用的酸或者碱为盐酸、硫酸、磷酸或氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠中的一种。
9 .根据权利要求1所述的弱酸性阳离子色谱柱填料的制备方法，其特征在于所述水解 步骤后还包括后处理步骤：依次采用甲醇、丙酮、甲醇超声洗涤，再用去离子水洗涤后，40℃ 低温干燥。
背景技术 [0002] 公开号为CN 1412554 A中国发明专利申请公开了一种表面薄壳型高效阳离子色 谱柱填料的新制备方法，以10μm单分散PS-DVB（聚苯乙烯-二乙烯基苯）微球为基球，首先对 其表面进行季铵化，然后再均匀附聚一层磺化的阳离子乳胶，得到阳离子色谱固定相，但其 仅能对碱金属及碱土金属分别进行测定。 [0003] 《分析测试学报》2005年5月第3期《弱酸型阳离子色谱填料的研制及性能评价》发 表了一种基球接枝功能基团的制作方法：将基球置于二氯甲烷中，加入马来酸酐（又称顺丁 烯二酸酐 ，简称MAH）和引发剂 ，在搅拌下回流6小时 ，得到接枝产物 ；再 用溶剂、甲醇 和水等 反复洗涤后 ，真空干燥 ，得到接枝型阳离子色谱填料。其能 对碱金 属及碱土金 属进行 测定 ， 但柱效低，分离差及保留时间长。 [0004] 《过程工程学报》2007年10月第5期《一种含有双键的脂肪族弱酸性阳离子交换树 脂的 制备》提出了含有双键的 羧基化聚苯乙 烯的 制备方法 ：在三口 瓶中 加入PS-DVB和二氯 甲 烷（DCM），溶胀2小时 后进入硝基苯 、MAH ，搅拌下 加入无水AlCl3 ，室温反应一定时间结束 后，将反应物依次用冰盐酸（3%）和蒸馏水洗滤，至滤液经硝酸银溶液测定不含氯离子后，甲 醇洗涤5次，真空干燥至恒重，得到含有双键的羧基化聚苯乙烯微球（PS-MAH-COOH）。 [0005] 公开号为CN 105126936 A的中国发明专利申请公开了一种弱酸性阳离子色谱柱 填料交换树脂的制备方法，采取PS-DVB 溶胀完全的交换树脂聚合物微球基料先与功能有 效物马来酸酐和有机溶剂甲醇，在温度大于15℃，小于35℃进行表面预附膜物理处理，再与 马来酸酐进行正规接枝聚合反应，制得弱酸性阳离子色谱柱填料交换树脂。 [0006] 但以上几种色谱柱填料的制备方法都存在操作复杂、步骤烦琐、回流反应时间长、 结果影响因素多等缺点。